SDS逆微乳液体系研制六铝酸镧甲烷燃烧催化剂.pdfVIP

第十七届全国稀土催化学术会议 P-09 SDS逆微乳液体系研制六铝酸镧甲烷燃烧催化剂 1 2 1 1 2 1 白守礼 ，王良士 ，石冰洁 ，马丽景 ，崔梅生 ，罗瑞贤 1 北京化工大学 理学院，北京 100029 2 北京有色金属研究总院 有研稀土新材料股份有限公司, 北京 1000884 摘要：本文采用十二烷基磺酸钠（SDS ）作为表面活性剂，考察影响微乳液稳定的因素，通过 绘制微乳液体系的拟三元相图，选取形成微乳液的最佳条件。选取相图中微乳液的合适配比， 配制成微乳液体系，在其中制备甲烷高温催化剂六铝酸镧的前躯体，通过焙烧转化成六铝酸 盐，并考察Mn、Fe 离子的取代对催化剂的结构及催化活性的影响。 1. 引言 甲烷是天然气的主要成分, 如何促使甲烷完全燃烧使成为高效清洁能源已成为当前节能减排的热点, 由于甲烷分子的高度对称性, 火焰燃烧需很高的温度, 而催化燃烧可使燃烧完全又能降低燃烧温度并能 消除二次污染. 该技术的核心问题是要研制既有高温热稳定性又有催化活性的催化剂[1]。具有β-Al2O3 或磁铅石结构的六铝酸盐是由互成镜像的尖晶石结构单元和镜面交替堆积而成的层状结构晶体, Ba2+和 3+ Al 可在较宽的范围内被其他离子取代, 该类材料在1000- 1500℃下仍能维持较大的比表面积,保持稳定 的结构, 在高温催化氧化反应中表现出优良的抗热性能,被认为是最富有前景的高温催化材料[2]。 逆微乳液是由表面活性剂、油、水、助表面活性剂组成的一种透明、各向同性的热力学单相稳定体 系,其结构特点是他们的分散质点大小接近纳米级, 从而为纳米材料的制备提供了有效模板. 在其中合成 反应不需要极端温度和压力, 通过调节水和表面活性剂的相对含量可调控水核半径, 可以获得粒度尺寸 可控, 分布均匀、分散性良好的纳米粒子, 因此本文用逆微乳液作媒介，在其中合成六铝酸镧催化剂， 获得既有催化活性又有高温稳定性的甲烷催化剂。 2. 拟三元体系相图的绘制 将SDS与脂肪醇按一定比例组成的体系视为一个组分，与正辛烷/环己烷按不同的质量比配成一系列 的二组分体系。SDS、脂肪醇和烷烃的总质量约2g ，置于10ml的比色管内，并在(30.0±0.1)℃的恒温槽中 恒温，然后采用水稀释法向上述二组分体系中滴加水相，观察体系的相转变点来确定相界限[3] 。在加水 过程中，体系首先由浑浊变为完全清澈时为第一相变点（图1中以A表示），再继续加水稀释由清澈液体 变浑浊为第二相变点（图1中以B表示）。将相变点的表面活性试剂、油相和水[或Al(NO ) 水溶液] 的量 3 3 计算成百分比绘制成拟三元相图，优化形成逆微乳液体系的最佳组成，选取相图中适当配比来配置微乳 液体系，以此为媒介在其中合成催化剂的前躯体。 3. 微乳液体系形成和稳定性的影响因素 3.1 不同油相对微乳体系的影响 对所增溶的油进行研究实验，分别用环己烷和正辛烷作分散油相，用正戊醇作助表面活性剂，考察不同 油相对逆微乳液区形成的影响。为了获得分散相液滴半径小的乳液体系和节省表面活性剂用量，本文首 先关注低表面活性剂量的 W/O 型微乳液体系，实验主要集中在富油区和表面活性剂含量低的区域。图 1 是不同油相对形成微乳液相区的影响。由图可以清晰的看出，正辛烷形成的逆微乳液区大于环己烷形成 的逆微乳液区，这主要是十二烷基硫酸钠中的十二烷基与正辛烷具有相近长度的直链脂肪醇碳链，根据 相似相溶原理，十二烷基硫酸钠在正辛烷中较在环己烷中有较好的溶解性[4]。 3.2 表面活性助剂脂肪醇碳链长的影响 助表面活性剂一般采用中等链长的醇、胺及有机酸等，实验采用正丁醇、正戊醇、正己醇这三种 助表面活性剂，以十二烷基硫酸钠作表面活性剂，正辛烷为油相，考察不同碳链长脂肪醇对微乳液区形 成的影响。 由图2 可以清晰的看出，脂肪醇碳链长度对 SDS 微乳液体