多金属氰化络合物催化环氧丙烷的聚合.pdfVIP

第26卷第1期 get 细 化 工 Vo1．26．No．1 2009年 1月 FINE CHEM ICALS Jan．2009 多金属氰化络合物催化环氧丙烷的聚合 王景霞，范晓东 ，张卫红，高志亮，田 威 (西北工业大学 理学院 应用化学系，陕西 西安 710072) 摘要：用多金属氰化络合物 (MMC)催化环氧丙烷开环均聚，考察了酸及起始剂对聚合诱导期的影响，以及转化 单体／起始剂摩尔 比、酸用量、加料方式及催化剂等对聚合物相对分子质量及其分布 的影响。并用 FTIR、HNMR、SEC．MALLS对聚合产物结构进行 了表征。结果表明，以MMC为催化剂，在 W(H，SO)5× l0。、 温度 130℃、连续加料、(MMC)1×10I4时，所合成聚醚相对分子质量分布较窄(M ／M =1．1～1．2)， 且相对分子质量可控 ；FTIR、HNMR及SEC—MALLS分析结果表明，所合成聚醚具有预期结构。实验发现，聚合 反应体系只存在一种活性中心，其机理可能为配位阳离子聚合。 关键词 ：多金属氰化络合物催化剂；环氧丙烷聚合；聚醚；催化与分离提纯技术 中图分类号：TQ326．5；TQ032．4 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2009)0l一0o33—05 Polymerization ofPropyleneOxidebyUsing M ulti—metalCyanideBasedCatalyst WANGJing—xia，FANXiao-dong ，ZHANGWei—hong，GAOZhi—liang，TIANWei (DepartmentofAppliedChemistry，SchoolofNaturalandAppliedSciences，NorthwesternPolytechnicalUniversity，Xian 710072，Shaanxi，C^no) Abstract：Polymerizationofpropyleneoxide(PO)wascarriedoutbyusingamulti—metalcyanide based catalyst．The molecularweightofthe polymersynthesized can be effectively controlled by monomer／initiatormolarratio(M／I)．Theresultshowedthattherelativemacromolecularmassofthe polyetherpossessesanarrowrelativemolecularmassdistribution (1．1～1．2)undertheconditionof sulfuricacidconcentration[W(H2SO4)5×10 ]withacontinuousmonomerfeedingprocessanda highercatalystconcentration[W(MMC)1×10叫]at130oC．Themacromolecularstructureofthe polyetherwas characterized by FTIR，SEC—MALLS and HNMR，and it is suggested that the polymerizationisprobabletofollow acoordinationcationmechanism． Key words：multi—metal cyanide catalyst；propylene oxide polymerization；polyether；catalysis， separationandpurificationtechnology Foundationitem：Thekeyscientificandresear