加氢催化剂器外预硫化技术的研究.pdfVIP

维普资讯 石 油 炼 制 与 化 工 2005年 7月 PETROLEUM PROCESSINGANDPETROCHEMICAIS 第 36卷第 7期 加氢催化剂器外预硫化技术的研究 高玉兰 ，方 向晨 (中国石油化工股份有 限公司抚顺石油化工研究院，抚顺 113001) 摘要 采用加氢催化剂器外预硫化技术制备的催化剂具有持硫率高和放热效应低等特点 。在 体积空速 2．5 、氢油体积 比 350、反应压力 3．4MPa、反应温度 350℃的条件下 ，器外预硫化催化 剂的脱硫率为 9O．8 ，脱氮率为 78．6 ，而器 内预硫化催化剂 的脱硫率为 89．2 、脱氮率 为 75．1 ，器外预硫化催化剂的加氢脱硫活性和加氢脱氮活性优于器 内预硫化催化剂 。 关键词 ：加氢催化剂 预硫化 脱硫 脱氮 1 前 言 特点之外 ，还具有如下 的优点 ：(1)EPRES催化剂 加氢处理催化剂 的 W ，Mo，Ni，Co等活性 金 能够在整个开工过程 中逐级释放硫，而且催化剂的 属组分通常为氧化态 ，催化剂在工业使用前，其活 硫化是在催化剂内直接进行 ，消除了反应物扩散阻 性金属转化为硫化态才具有较高的催化活性 。因 力的影响 ，使催化剂得到 了充分 的硫化；(2)采用 此 ，催化剂的预硫化是非常重要的。催化剂的预硫 EPRES技术在开工时可 以直接升温 硫化 ，使开工 化方法按照载硫的方式可分为器 内预硫化方法和 更加简便 ，特别是遇到反应器 的操作压力较低、物 器外预硫化方法 。器内预硫化方法存在着设备投 流不均的情况时，由于器外预硫化催化剂颗粒中可 资高和催化剂开工时间较长的缺点 ，因而器外预硫 以释放硫来持续硫化，因而仍能达到较好的硫化效 化方法 应 运 而 生。器 外 预硫 化 技 术 的优 势是 ： 果 。 (1)器外预硫化技术使加氢催化剂活性金属组分的 2 器外预硫化催化剂的研究 利用率提高 ，催化剂硫化得更充分 ，进而减少还原 2．1 主要影响因素及物化性质考察 态金属化合物的生成几率 ；(2)器外预硫化技术可 加氢催化剂的活性金属转化为金属硫化物才 以节省开工时问，使开工更简便 ；(3)器外预硫化催 能具有较高的催化作用 ，因此 ，催化剂 的硫化是催 化剂的开工现场避免了使用有毒的硫化物，而且也 化剂应用 中最关键 的技术之一。以往加氢催化剂 不需要安装专用的硫化设施 ；(4)用于工业催化剂 的硫化是在催化剂开工时在反应器 内进行 ；而器外 撇头时 ，更能体现出该项技术开工方便的特点。国 预硫化技术则是在催化剂装入反应器之前进行的。 外从 8O年代开始器外预硫化方面的研究 。如EU— 加氢处理催 化剂 的活性 金 属通 常为 Mo，W ，Ni， RACAT公 司的 EasyActive技术 、CRITERION Co。目前 加氢 催化剂 多采用 双金 属或 多金属 组 公 司 的 actiCAT 技 术l2和 TRICAT 公 司 的 合 ，而且活性金属的含量也 比较高 ，因此催化剂 中 Xpress技术 等。 活性金属的物种 比较复杂 。上述氧化态催化剂经 抚顺石油化工研究 院新研制开发 的器外预硫 过硫化后形成 MoS。，WS2，Ni。S：和 Co。S8。选择 化技术 (简称 EPRES技术 )，可 以使 加氢催化剂得 复合硫化剂作为研制器外预硫化催化剂 的硫源。 到有效硫化。该技术制备 的催化剂在装入反应器 然而，器外预硫化催化剂所载的硫化物的流失是一