合成气一步法合成二甲醚催化剂的研究.pdfVIP

第19卷 哈尔滨师范大学自然科学学报 V01．19·No．22003 OFHARBINNORMALUNIVERSITY 第2期 NATURALSCIENCESJOURNAL 合成气一步法合成二甲醚催化剂的研究 沙雪清 宫丽红 王艳华 高 扬 史克英 (暗尔滨师范大学) 【摘要】采用固定床高压流动反应装王，从商品用甲醇合成催化荆(CuO／ZnO／ AJzq)，履HZSM--5分子筛作为甲醇脱水催化荆进行机械混合刺备了二甲醚合成 t 催化剂，优选出比例为1；4(HZSM一5：CuO／Zn0／A1：O。)．对14催化荆在压力 基本稳定，CO转化率可达到90％以上，=甲醚牧丰65％左右．以程序升温还原 (TPR)、X射践衍射(XRD)对催化荆进行了表征． 关键词：一步法f合成气f二甲醚f双功螗催化荆 6 0 ^ 法中cO的转化率远高于二步法CO的转化率． 同时，在二步法中二甲醚的制作成本高于甲醇，经 0 引 言 济方面不具竞争优势．所以为降低二甲醚的生产 二甲醚是八十年代国外竟相开发、应用性能 成本，比较现实的途径是取消甲醇这一中间环节， 优越的安全雾化推进剂，也是国际上九十年代初 即应用一步法合成二甲醚．而一步合成二甲醚仅 处于实验室研究阶段．作者以甲醇合成催化荆与 禁用氟里昂的理想代用品n．2]，近年来发现它还具 有极为优良的燃烧性能(可达到洁净燃烧)口“]，在 HzsM一5分子筛进行机械混合制备了=甲醚合 成催化剂，优选出比例为1·4的双功能催化剂反 国外被誉为“二十一世纪的燃辩”，在国内则被稚 为“中国第二代民用液体燃料(醚醇燃料)”．且二 应性能较好，优于其他文献报道的数值“]．通过实 验证明，甲群合成催化剂与甲醇脱水催化荆之间 甲醚还是制备低碳烯烃的重要原料o]，所以二甲 醚的制备引起了人们的重视．二甲醚的生产方j击 存在协同作用． 包括一步法和二步法．一步法是指由合成气一次 合成二甲醚，二步法是由合成气先合成甲醇，然后 1 实验部分 再脱水制取二甲醚．由合成气制=甲醚的反应方 1．1 僵化剂的捌鲁 程式为： 分别取商品甲醇合成催化剂(CuO／ZnO／ CO+2H：一CH30H (1) Al。Oa)和HZSM一5分子筛(在使用时，耍先在 (2) 2CHsOH—-CH，OCH3+H20550U下焙烧2h)按不同比例混合后在玛璃研锌 CO十H20—-C02+H2 (3) 里研成200目的粉末，在压片机中压片，敲碎，筛 一步法中由合成气生成的甲醇很快脱水生成 取20～40目的催化荆进行二甲醚合成活性评价． 二甲醚，抑制了甲醇逆反应的发生，式(2)中生成 1．2反应评价 的水又进一步被CO所消耗，如式(3)所示，可推 二甲醚合成是在自装多功能高压固定床流动 动平衡不断向甲醇和二甲醚方向迁移．因此～步 反应装置上进行的，反应器为不锈钢管，催化剂