侧基横挂偶极单元的液晶聚苯撑乙炔的合成与表征.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．5 CHEMICAL CHINESEUNIVERSmES 1033—1037 2008年5月 JOURNALOF 侧基横挂偶极单元的液晶聚苯撑 乙炔的合成与表征 郑世军1，黄元灿1，温 刚1，罗 飞1，李韶峰1，曹少魁1，陈思2 (1．郑州大学材料科学与工程学院，郑州450052； 2．北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系，北京100871) 摘要为了制备电致偏振光发光材料，以对苯二乙炔和2，5-二溴苯衍生物为单体，通过Sonogashira偶联反 应，采用不同Pd催化剂，合成了一种侧基横挂偶极基团的液晶聚苯撑乙炔．单体的化学结构通过IR，NMR 和元素分析等方法得到确证．聚合物外观为黄色粉状固体，室温下溶于CHCl，和THF等有机溶剂．将聚合 物加热到各自的玻璃化转变温度以上都能形成液晶态并显示双向液晶性．考察了不同催化剂对合成的聚合 物的分子量、聚合物链中单体单元的结构排列以及液晶性质的影响．结果表明，两种不同的Pd催化剂对合 成的聚合物的分子量以及液晶态温度范围影响不大，但对聚合物的立构规整性以及聚合物的液晶态织构有 较大的影响．Pd(PPh，)。作催化剂合成的聚合物中单体单元的结构排列较单一，可以观察到清晰的液晶态织 构．以PdCI：(PPh，)：为催化剂合成的聚合物链中单体单元的结构排列相对复杂，液晶态织构不明显．变温 x射线衍射研究证实聚合物均为向列相液晶． 关键词聚苯撑乙炔；共轭液晶高分子；偏振光发光材料 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)05-1033-05 聚苯撑乙炔[Poly(p—phenylene 由于其圆柱状的电子云分布，PPE主链的电子流动性好，共轭长度保持性好，在溶液中有较高的荧光 量子效率，具有独特的光电性能．已广泛应用在分子导线、分子传感器、液晶显示背景光源、发光二极 管和能量传输材料等领域¨-5]．PPE刚硬的结构使其难溶于普通溶剂中，难于加工成型．液晶材料的 结构中往往含有末端烷基，如果把液晶基元联接在共轭高分子侧链上形成共轭液晶高分子，不仅可以 提高共轭高分子的溶解性和可加工性，而且利用液晶基元在外力场(热、电、磁)下能自发取向的特 性，可以提高和控制共轭高分子的有效共轭长度，从而控制其电、光性质，并且得到呈现显著的各向异 性特征的共轭高分子材料帕叫2|．如果把液晶基元设计成具有较大的偶极矩，液晶基元就能够在电场下 取向，适应于制备电致偏振光发光器件． 本文从分子设计的角度出发，设计合成了一种在侧链上横挂了偶极基团的聚苯撑乙炔，并对其液 晶性质进行了表征． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 2，5-二溴甲苯和二乙烯基苯购自Acros公司，其余试剂均购自上海国药集团．MODl106元素分析 460红外分光光度计，KBr压片；Bruker 仪；Nicolet DPX-400型核磁共振仪，内标TMS．聚合物的分子 量由Waters DMF为流动相．Nikro X射线衍射仪，Cu靶，工作 EcliphseE600偏光显微镜．WAXD测试采用Philips 电压35kV，工作电流30mA，升温速率5oC／min，扫描范围l-50～300． 收稿日期：2007-10-22． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：郑世军，男，教授，主要从事功能性液晶高分子研究．E-mail：,nj316@Ⅲ．edu．cn 万方数据万方数据 1034 高等学校化学学报 V01．29 1．2实验过程 单体及聚合物的合成路线如Schemel所示．