含噁二唑侧链的新型三阶非线性聚炔材料的制备及性能.pdfVIP

住新等：古唔二唑侧链的新型三阶非线性聚放材料的制备及性能 1919 含嗯二唑侧链的新型三阶非线性聚炔材料的制备及性能’ 汪新1“，徐洪耀“2，胡大乔1’2 (1．东华大学材料科学与工程学院纤维高分子材料改性国家重点实验室．上海201620f 2．安徽大学化学化工学院，安徽台肥230039) 摘 要： 使用[Rh(nbd)c1]z—EtaN作催化荆合成了 一种新的舍秀=唑功能基团可溶解的泉炔高分子．采 的强的；c_一H吸收峰。然而在聚合物红外图谱中这 用Fr-IR、U、厂-vis、GPC、TGA和NMR等对得到的聚个峰完全消失．1HNMR谱表明，聚合物在化学位移 炔高分子的分子结构进行了表征，使用4．5ns脉宽波3．23处的炔氢消失，而在5．91处出现了聚多烯链的 长532nm激光。采用Z扫描技术测试了聚合物的非线顺式烯质子宽的共振吸收特征峰。且其相应的吸收峰 性光学性能。 也都变宽．这些均证明单体的c；c已转化为c—C 关键词：非线性光学；聚炔；Z扫描；嗯二唑 聚合物链，聚合物已形成． 中围分类号：TB380 文献标识码：A 文章编号：100l一9731(2007)11—1919—02 1引言 z共轭有机高分子由于大的电子离域性具有很高 的极化率和快的非线性响应时间，作为三阶非线性光 学材料越来越引起人们的关注[1棚．沿主链具有交替 双键的聚炔高分子是已知Ⅱ电子离域程度最大的化合 物之一，因此聚炔具有大的三阶非线性系数(10_1。～ 10_’esu)，而响应时间可达几个皮秒量级．与聚炔相 比，取代聚炔高分子具有稳定性好和易加工的特 点D。]．据我们所知，唔二唑基团常作为电子传输基 团得到了广泛研究o]t对其非线性光学性能的研究至 今未见报道。在这篇论文中我们设计合成一种可溶性 噶二唑基功能取代聚炔高分子，研究了它的非线性光 学性能． 图1聚台物与单体的红外和棱碰谱图 1 1FTIRandHNRM ofmonomerand Fig spectra 2实验 p01ymer 3．2光学性质 首先，合成2一(4一溴苯)一5-(4一辛烷氧基苯基)一1，3， 单体的UV图谱上在309nm的吸收蜂对应于唔 4一唔二唑I接着。采用Pdclz(PPk)z／cuI为催化剂进 二唑生色团rⅡ。跃迁吸收带，而聚合物的唔二唑的吸 行sonogashian偶联反应得到4一{4一[5一(4一辛烷氧基苯 基)一1．3。4一嚼二唑一2]苯基卜2一甲基丁基-3一炔一2一醇，再 现了弱而宽的吸收带．文献[10。11]报道苯乙炔的聚 在Na0H作用下脱去保护基团得到2一(4一辛烷氧基苯 合物在389nm会形成一弱的顺式多烯的吸收峰，取代 基)·5一(4一乙炔基苯基)一1，3．4一唔二唑(聚炔单体)；最 苯乙炔聚合后这个吸收峰会有不同程度的红移，所以 后将炔单体在[Rh(nbd)c1]z—Et。N催化下聚合得到目 我们这个聚合物在441nm的吸收则是来自于顺式多 标功能高分子。 烯的骨架吸收． 3实验结果与分析