聚N,N-二乙基丙烯酰胺低聚物水溶液的分子动力学研究.pdfVIP

第10期 高分子学报 No．10 2008年10月 ACTAPOLYMERICASINICA 0ct．．2008 聚Ⅳ，Ⅳ．二乙基丙烯酰胺低聚物水溶液的分子动力学研究“ 方 建1 卞凤玲1 赵继华1 周 霞1 沈伟国1’2” (’兰州大学化学化工学院兰州 730000)(2华东理工大学化学系上海200237) 摘 要 对50个单元构成的聚Ⅳ，Ⅳ．二乙基丙烯酰胺(PDEA)低聚物的水溶液体系进行了分子动力学的研 究，分别模拟了300K时的伸展链、310 K时的伸展链以及紧缩链与水构成的体系，对溶液中PDEA周围溶剂水 分子的分布情况以及水分子形成氢键的情况进行了统计，结果表明在PDEA周围的水产生了比本体水更有序 的结构，形成了更多的氢键，这种有序结构维持到第二水合层甚至更远．发生相分离后，PDEA与水分子形成 的氢键大部分未被破坏，水合层中每个水分子形成的氢键数也没有明显变化，但水合层(形成有序结构的水分 子)内水分子数目的减少使得总的氧键数目减少，从而造成体系能最增加及熵增加．同时还研究了聚合物及水 分子的自扩散系数，表明PDEA影响周围水分子结构的同时，对水的动力学性质也产生了很大影响． 关键词 聚Ⅳ，，v一二乙基丙烯酰胺，分子动力学，氢键。低临界溶解温度 聚Ⅳ，Ⅳ一二乙基丙烯酰胺(PDEA)是温度敏感与PNIPAM的差异，而PDEA水溶液的动力学模 性聚合物…，当其水溶液温度超过低临界溶解温 拟尚鲜见文献报道．为了从微观上进一步了解温 度(LCST)时会发生相分离，聚合物链由无规线团度敏感性聚合物水溶液在LCST以下及以上的性 向实心球转变，这种转变不仅是高分子物理研究 质变化，本文对PDEA水溶液进行了分子动力学 中的一个基本问题，而且还与蛋白质分子链的折 研究，统计了水分子及其形成的氢键在聚合物周 叠和DNA链的堆积组装等生物过程有关’2。J．人围的分布及聚合物和水分子的扩散等性质． 们利用光度法、量热、核磁共振、荧光、光散射、中 1 模拟方法 子散射及红外等各种手段】1’4“。来研究这一相变 过程． 在模拟中使用Tinker软件包【1…，采用OPLS PDEA的相分离是一吸热过程，Idziak…和力场参数¨5I、NVT系综、立方单元和周期性边界 Ganl9’用示差扫描量热监测了PDEA的相分离过条件；对水分子使用TIP3P模型h6。；模拟中在考虑 程，并获得了相变过程中的焓变值．一般认为，体 非键相互作用时，采用最小像力约定；对长程静电 系焓增加是由于溶液在相分离时聚合物与溶剂水 作用，使用Ewald加和方法；控制温度使用 之间的氢键(HB)受到破坏u…．Madea【8。通过IR研 Berendsen热浴方法．模拟中设定体系由一个聚合 究PDEA水溶液的相分离过程，却认为聚合物与物分子和6103个水分子构成，其中聚合物分子由 水之间的氢键在相变后基本保留了下来，不足造 50个单元构成．模拟了300K、310K时PDEA链构 成体系焓增加的主要原因，并推测焓增加的主要 象相对伸展的2个水溶液体系(简称伸展链体系) 原因是乙基周围有序水之间的氢键受到破坏． 及310K时PDEA链构象相对紧缩的水溶液体系 Tamai用分子动力学模拟了聚Ⅳ．异丙基丙烯(简称紧缩链体系)．模拟步长为1fs、模拟时间为 2000 酰胺(PNIPAM)凝胶体系’1L12。，获得了体系中水的 fs记录一次，对最后300