聚乙烯催化剂研究进展.pdfVIP

．篓细要翌化．{进。早 第14卷第6期 ADVANCESINFINEPETROCHEMICAl5 聚乙烯催化剂研究进展 刘显圣1，吕崇福2，孙 颖2，肖 函1 (1．中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司塑料厂，黑龙江大庆163714； 2．同煤广发化学工业有限公司，山西大同037001) [摘要]概述铬基催化剂、齐格勒一纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂及复合催 化剂等聚乙烯催化剂的特点及研究现状，指出目前国内聚乙烯催化剂存在的问题。 【关键词】聚乙烯催化剂进展 聚乙烯是我国合成树脂中产量最大、应用最 化剂载体的选择及制备相当重要。多孔硅胶、 广的品种，主要包括低密度聚乙烯(LDPE)、线性 A1203、硅胶／A1：03复合载体、A1PO。和硅胶／ 低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE) A1：O，复合载体、A1PO。和硅J咬／TiO：复合载体等 以及具有特殊性能的产品，其特点是价格便宜、性 是铬基催化剂的主要载体，其中多孑L硅胶是最适 能好，主要用于制造薄膜、管道、单丝、涂层、注塑、 宜的载体；载体的物理性质直接影响到催化剂的 电缆电线、容器等，在塑料工业中占有举足轻重的 活性和聚乙烯产品的性质，当载体的比表面积、孔 地位。随着石化及煤化行业的发展，我国聚乙烯 隙率低于某个临界值时，催化剂将失活。目前，工 行业迅速发展，现有聚乙烯的生产厂家22家，其 业上通常选用孔径为5—20nm的硅胶作载体∞J。 中产能超过400kt的有13家uJ。 通常催化剂使用前通人干燥空气，加热至500— 聚乙烯的种类繁多，其性能也有很大差异，这 600℃活化，有聚合活性的是Cr6+，Cr3+是无活性 取决于其基本的分子结构。为满足各类材料性 的，乙烯聚合时cr6+被还原成cr3+而失去活性， 能，调控聚乙烯催化剂和生产工艺是改变聚乙烯 这时催化剂需要活化再生，在500—600oC下活 分子结构的有效途径。催化剂是烯烃聚合的核 化，Cr6+和Cr3+的物质的量比为3：2∞o。王立 心，烯烃聚合工艺的每次突破往往是由催化剂的 松【刊对铝、N改性硅胶负载铬系催化剂进行了深 重大改进引起的。20世纪80年代以前，烯烃聚入的研究。研究发现，铝改性的硅胶负载铬系催 合的催化剂研究重点是追求催化剂效率，随着聚 化剂可有效提高乙烯的聚合反应活性，但聚合反 烯烃催化剂的不断发展，尤其是茂金属催化剂和 应诱导期延长，催化剂的失活速率也稍有加快，但 后过渡金属催化剂出现后，生产出了各种各样的 对于N改性的硅胶负载铬系催化剂，共浸渍制备 聚乙烯产品忙qJ。目前，聚乙烯催化剂主要有铬 方法优于分步浸渍法，且随反应温度的降低，聚合 基催化剂、齐格勒一纳塔催化剂、茂金属催化剂、 活性升高。因此，铬基催化剂的活性和聚乙烯的 非茂金属催化剂、双功能催化剂等。 分子结构可通过催化剂及载体的选择和制备灵活 调节。 1聚乙烯催化剂的发展和研究现状 1．2齐格勒一纳塔催化剂 1．1铬基催化剂 齐格勒一纳塔催化剂(Z—N催化剂)是一种 铬基催化剂主