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聚对二氧环己酮和聚乳酸的多嵌段共聚物的合成.pdf

第24卷第l期 高分子材料科学与工程 voI.24.№.1 2008年1月POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Jan.2008 聚对二氧环己酮和聚乳酸的多嵌段共聚物的合成 李 斌,杨科珂,唐松平,朱小兰,周 艳,邱志成,宫 杰 (四川大学化学学院,四川成都610064) 摘要:以HDI为偶联扩链荆合成了具有不同分子结构的PPDO-PLA多嵌段共聚物。扩链产物的特性粘 敷出预聚物有了明显的提高。对PPEK)-PLA多嵌段共聚物拉伸性能测试结果显示:随PLA含量的增 加+共聚产物拉伸强度有所提高;所有共聚产物的断裂伸长率与PLA均聚精相比均有较大程度的提高, 最高可迭97%,但是共聚组成对葬影响不大。 关键词:聚对二氧环己酮;聚乳酸;多嵌段共聚物;扩链 中国分类号:TQ316.344文献标识码:A 文章编号:1000—7555(2008)0l一0044.03 1.2 聚对二氧环己酮(PPDO)和聚乳酸(HA)PPDO-PLA多嵌段共聚物的制备 均为具有良好生物相容性和生物可降解性的脂 将一定量干燥的PDO加入反应瓶中,依次 肪族聚醋,在医用器械和环境友好材料领域有 加入引发剂丁二醇与催化剂SnOct2,于80℃ 着很大的发展潜力【1,2J。然而由于其自身结构恒温油浴中聚合一定时间后得到端羟基聚对二 因素,各自存在一些缺点,如PPDO溶解性差, PLA的韧性差,这些都限制了它们的广泛应 dL屯。按文献[6]报道方法合成端羟基聚乳酸 用。若将对二氧环己酮(PDO)和乳酸(LA)进 PLA.OH,【才J为O.24dL儋。 行共聚,则能结合PPDO的柔韧性和PLA的高将一定量的PP【nOH和PLA-OH置于设 强度,改善PPDO在溶剂中的溶解性。目前所定温度的恒温油浴中,待预聚物完全熔融并混 有针对PDO和LA共聚的研究【卜5l,都是以丙合均匀后,用注射器加入相应量的HDI.反应 交酯为原料进行的,但丙交酯价格昂贵,使得 一段时间后,得到多嵌段共聚物PPInPLA。 PPDO和PLA的共聚物成本较高。而关于PDO合成路线如Scheme1所示。 与乳酸共聚的研究,还未见报道。本文首次选 1,3表征 用价格便宜的L乳酸代替丙交酯与P亡)O共1,3.1核磁共振:采用VarianINOVA-400核 聚,用偶联法合成了PPDO与PLA的多嵌段共 磁共振仪,以TMS为内标,CDCl3为溶剂。 聚物(PPEK)-PLA),并对反应条件进行了摸索, 1.3.2特性粘数测定:所有的预聚物和共聚产物 以及对多嵌段共聚物的力学性能进行了表征。 都是以苯酚/l。1,2,2-四氯乙烷(体积比l:1)为溶 剂,采用乌氏黏度计在30℃恒温水浴中测定。 l实验部分 1.3.3拉仲性能试验:采用青岛第三橡胶机械 1.1材料 对二氧环己酮(PI-X)):实验室合成;I,乳 PLA模压成薄片,然后用刀具冲压成哑铃型标 酸:纯度85%,湖北省广水市民族化工有限公 准拉伸试验样条,用兰光XLW-500N电子拉力 司;丁二醇:分析纯,天津博迪化工;六亚甲基二 试验机测试试样的拉伸性能。 异氰酸酯(HDI):纯度98%,Sigma公司。 收稿…田:2006—05.31 基金项目:国家杰出青年基金和”985”二朝资助 联系人:枥科珂,主要从事生物降

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