聚硼酸酯表面活性剂囊泡自发形成.pdfVIP

Vol. 28 高 等 学 校 化 学 学报 No. 2 2 0 0 7 年2 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 358 ~ 361 聚硼酸酯表面活性剂囊泡自发形成 王海鹰，李斌栋，户安军，吕春绪 （南京理工大学化工学院，南京210094 ） 摘要 通过直接引发聚合，以偶氮二异丁腈为引发剂，用!-羟甲基丙烯酰胺、硼酸三乙酯和! ，!-二羟乙基 十二烷基胺制备了聚硼酸酯（PMBE ）表面活性剂，用红外光谱、核磁共振谱和凝胶色谱对其结构进行了表 征；用透射电镜（ TEM ）研究了PMBE 在纯水和0. 1 mol/ L NaCl 水溶液中的自组装形态. 结果表明，PMBE 在 水和0. 1 mol/ L NaCl 溶液中皆可自发形成聚合囊泡；在水溶液中PMBE 囊泡粒径约为20 nm ，而NaCl 溶液中 囊泡直径增大，在150 ~ 250 nm 之间，分布较为均匀；结合两亲性分子排列参数理论和一定的近似处理方法 对PMBE 聚合囊泡的形成机理进行了初步探讨. 关键词 囊泡；聚硼酸酯表面活性剂；排列参数 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2007 ）02-0358-04 囊泡是由两亲性分子构成的封闭双分子膜，可应用于生物膜模拟、药物缓释、制备纳米微反应器 ［1，2 ］ 及软模板构建等 . 由于聚合囊泡具有更好的生物膜模拟性、稳定性和可调控性而受到极大关 ［3 ~ 5 ］ ［5 ］ 注 ，目前聚合囊泡研究主要集中于两亲性嵌段共聚物 . 但此类分子中含有疏水性较强的嵌段结 构，而且其含量较高，难以直接溶解于水，因此其水体系囊泡往往需要通过渗析及超声等方法制 ［6 ~ 8 ］ 备 . 这些方法一般制备工艺较繁琐、周期较长，形成的囊泡粒径分布多呈多分散性. 迄今为止，在 水溶液体系中，可自发形成聚合囊泡的嵌段共聚物的文献报道较少，且主要集中在疏水性较弱的聚氧 ［9 ，10 ］ PBO ）/ 聚氧化丙烯（PPO ）-b-聚氧化乙烯（PEO ）等二元或三元嵌段共聚物 . 近年来，硼酸 化丁烯（ 酯表面活性剂以其无毒、生物降解性强和表面活性优异，且具有抗静电、抗磨润滑和阻燃等特性而引 ［11］ 起人们的关注 . 本文采用直接引发聚合制备了一种新型聚硼酸酯PMBE ，在25 C 时PMBE 达到临 界胶束浓度时纯水溶液的表面张力! 可达到31. 2 mN/ m ，是一类具有较强表面活性的高分子表面活性 剂. 采用透射电镜（TEM ）研究了PMBE 在纯水和0. 1 mol/ L NaCl 溶液中聚合囊泡的自发形成，通过一 定的近似处理，由分子排列参数 （Packing parameter ）理论，对其聚合囊泡形成机理进行了初步探讨. ! 实验部分 !. ! 试剂及仪器 !-羟甲基丙烯酰胺，化学纯（天津化学试剂研究所），经甲醇重结晶提纯；硼酸三乙酯（实验室自 制，色谱分析纯度 99 . 2% ）；! ，!-二羟乙基十二烷基胺（实验室自制，色谱分析纯度 99 . 0% ）；偶 氮二异丁腈，化学纯（上海试四赫维化工有限公司），经甲醇重结晶；二次重蒸水（表面张力为 7 1. 7 mN/ m ，25 C ）；其它试剂均为分析纯. MB154 S 红外光谱仪（加拿大Bomen 公司），KBr 压片；Arx 300