聚丁二酸丁二醇酯和聚间(对)苯二甲酰己二胺反应共混物的结晶行为.pdfVIP

第27卷第4期 化学反应工程与工艺 Vol27，N04 2011年8月 ChemicalReaction and EngineeringTechnology Aug．2011 文章编号l 1001--7631(2011 聚丁二酸丁二醇酯和聚间(对)苯二甲酰己二胺 反应共混物的结晶行为 黄翔宇1，孙加明2，姚臻2，曹垄2 (1．中国石化上海石油化工股份有限公司，上海200540； 2．化学工程联合国家重点实验室，浙江大学化工系聚合与聚合物工程研究所，浙江杭州，310027) 摘要：将聚丁=酸丁j：醇酯(PBS)和无定形尼龙璇问(对)苯二：甲酰已二胺(PA61coT)加入卧式反应釜中于260℃ 下进行熔敞反应兆混，利JfJ超导核磁jt振波谱仪(¨C．NMR)对产物进行结构表征，并采用差示扫描羹热法分析 其结品行为。结果表明：PBS和PA61coT物理共混时，PA61coT会阻碍PBS结晶，导致结晶活化能上升，结晶速 率下降；以对甲苯磺酸为催化剂时，PBS和PA61coT发生交换反应．会破坏产物链段的规整性，降低产物的结晶性。 关键词：聚丁二酸丁=醇醋聚问(对)苯：甲酰己二胺反应共混结晶动力学 中田分类号l TQ31637lTQ316．6+s 文献标识码l A 聚丁二酸丁二醇酯(PBS)因具备良好的牛物降解性而倍受关注，但其热性能和力学性能较差，限制 的影响很大，较低的结品度有利．_J：聚合物降解。Liu等131详细研究了PBS的结晶动力学、熔融行为和相形 态，采用Arrhenius方法得到其等温结晶过程的活化能为255．9 二甲酸为原料，采用直接酯化和缩聚反应制得可生物降解的聚丁二酸／对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)，发 和PBS扩链成高分子量聚合物，发现在催化剂作用下得到的聚合物分子量比不使用催化剂的高。聚酰胺 主链含有酰胺键(CONH)，具有较好的热性能和力学性能，但难以降解。为了综合两者的特点，人们合 能和力学性能，其脂肪族聚酯链段赋予其良好的可牛物降解性l¨】。制备PEAs的方法丰要有单体法[6-31和 聚合物法【9．1 01。其中单体法得到的PEAs具有较大的调控范围，但主要是使用缩聚反应，对设备要求高， 难以得到高分子产物。聚合物法是通过脂．酰胺交换反应制得PEAs，可采用普通的塑料加工设备制得。但 需要确定反应程度、共聚物链中各链段的序列长度及其对共聚物性能的影响。本工作以PBS和无定形尼 程度对产物结构及其结品特性的影响，以期为制备新型PEAs材料提供基础数据。 收稿日期：2011．04．1i；謦订日期：2011-08．08 作奢简介I黄翔宇(1968．)，男，高级工程师；售(1967·)，男．教授．通讯联系人．E-mail：kcao@chc．zju．edu．ctt 基金项目l嗣家f1然科学罄金 万方数据 364 化学反应工程与工艺 2011年8月 l实验部分 1．1熔融共混方法 中，加热熔融搅拌均匀后，加入一定量的对甲苯磺酸(TsOH)，充氮气保护，在常压和260℃下反应。 当PBS，PA61coT和TsOH共混的质量之比分别为70：30：0和70：30：0．5时，反应180min，得到的产物分 别记作a和b。 1．2分析方法 MHz 采用德国BRUKER公司500 混合溶剂溶解样品。采用美国TA公司的TA Q200差示扫描量热仪(DSC)分析共混物的结晶动力学，样 rain以消除热历史，然后迅速降到指定温度进 品在N2氛围下以10C／min的升温速率升至220℃，恒温5 行等温结晶。