线性ABC三嵌段共聚物在均聚物C中自组装的自洽平均场模拟.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．9 20lO年9月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNlVERS兀1ES 1878～1883 线性ABC三嵌段共聚物在均聚物C中 自组装的自洽平均场模拟 李 伟1’2，姜 伟1 (1．中国科学院长春应用化学研究所高分子化学与物理国家重点实验室，长春130022； 2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要应用实空间的自洽平均场理论研究了线性ABc三嵌段共聚物在均聚物c中的自组装．模拟结果表 明，共聚物在均聚物中形成的分散相主要为核壳结构．通过降低A与C之间的相互作用，可以使核壳结构 的成核嵌段发牛从嵌段A向嵌段B的转变，并且在转变过程中观察到了多种过渡结构，包括带有凸起表面 的盘状结构和柱状结构以及相互缠绕的柱状结构．另外，降低嵌段共聚物中A嵌段在共混体系中的含量有 利于形成以B为核的核壳结构． 关键词三嵌段共聚物；均聚物；自组装；自洽平均场理论 中图分类号063l 文献标识码A 文章编号025l聊90(20lO)09．1878舶 嵌段共聚物能够在纳米尺度上形成丰富多彩的微结构，由其制备的高分子纳米材料在纳米器件和 光子晶体等方面表现出良好前景，因此一直受到人们的高度关注…．理论上，人们可以合成更加复杂 的嵌段共聚物，组装出更新颖的微观结构，但合成这些复杂的嵌段共聚物不但受限于合成技术的发 展，且成本较高，不利于大规模的工业生产． 将2种或2种以上的均聚物通过物理或化学的方法共混，确实可以使共混物具有很好的力学性 能，但是由于相容性方面的限制，均聚物共混物的应用也受到很大影响¨’3|．将现有的嵌段共聚物与 均聚物共混，通过嵌段共聚物在均聚物中的微相分离，提高均聚物基体的力学和光学性能，是一项十 分有实际意义的研究课题． 实验研究，考虑了共聚物的链段比例及共混组成等参数的影响．在理论计算方面，自洽场理论很早就 AB两嵌段共聚物和均聚物A的共混体系，发现在两嵌段共聚物的无序和有序转变点附近，向无序的 共聚物中加入少量高分子量的均聚物A，可以诱导体系发生相分离．MatsenL14‘给出了两嵌段共聚物和 均聚物共混体系的相图．此外，采用耗散粒子动力学及动态密度泛函等动力学方法可以给出共混体系 相分离的动力学过程一卜”-． 与两嵌段共聚物与均聚物的共混体系相比，人们对ABc三嵌段共聚物与均聚物共混体系的理论 和实验研究都较少，主要原因是ABC三嵌段共聚物的参数空间很大，形成的微相结构也更加复杂． 中均聚物的含量只有10％，通过改变均聚物的分子量，由P2VP形成的柱状结构以六角方式分散在基 双层的囊泡状结构．Kou等‘现在二维空间中，采用自洽平均场方法研究了星型ABC三杂臂三元共聚 物与均聚物的共混体系，发现其形态强烈地依赖于均聚物的链长和含量． 收稿日期：2009·12聊． 基金项目：国家自然科学基金(批准号：507253J250621302)资助． 联系人简介：姜伟，男，博士，研究员。博士生导师，主要从事高分子结构与性能研究．E—mail：wji∞g@ci卵．j1．∞ 万方数据 No．9 李伟等：线性ABC三嵌段共聚物在均聚物C中自组装的自洽平均场模拟 1879 本文采用自洽平均场方法，在实空间中模拟了线性ABc三嵌段共聚物在均聚物C中的自组装，主 要考察A与C之间的相互作用及共聚物中嵌段A在共混体系中的含量对自组装形态的影响． 1理论模型和模拟参数 1．1理论模型 考虑含有线性ABc三嵌段共聚物和均聚物C的共混体系，其体积为y，共混体系中嵌段共聚物的 含量为厶o，嵌段A，B和C的体积分数分别为正。，五。和1一五。一^。，在共混体系中的体积分数分别为 ^=五成。，厶=五航。和厶=(1一五．一五。珑o．三嵌段共聚物和均聚物的链长分别为J7v和Ⅳ。． 体系自由能形式为 (1)