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过冷与过冷度(super-cooling degree) 由液体中排列规则的原子集团形成晶核的过程称为自发形核。 以液体中固态杂质为核心形成晶核的过程称为非自发形核。 自发形核和非自发形核同时存在,非自发形核更普遍、更重要,往往起着优先和主导作用。 自发形核的△T 约 200℃;非自发形核的△T 约 20℃。 实际金属主要以树枝状长大。这是由于晶核尖角处的散热条件较好,生长较快,先形成一次晶轴,一次晶轴又会产生二次晶轴,如此不断成长和分枝,直至液体全部消失。结晶过程中,如果金属液体供应不充分,树枝晶之间的间隙不被填满,可保留树枝状晶体的形态。这证明树枝晶之间空隙是最后被填充的。一个树枝晶是一个单晶体。 铸锭结构表层细晶区:过冷度大,模壁起到非自发形核核心的作用。柱状晶区:过冷度减小,垂直模壁方向散热最快,优先生长。中心等轴晶区:过冷度大大减小,温度均匀,自由生长。 表层细晶区:液态金属注入锭模时,由于冷模壁产生很大的过冷度及模壁起到非自发形核核心的作用,使表面形成一层很细的等轴晶粒区。 柱状晶区:由于模壁温度升高,结晶放出潜热,使细晶区前沿液体的过冷度减小,形核困难。加上垂直模壁方向的散热最快,使已有的晶体沿着与散热相反的方向优先生长而形成柱状晶区。 中心粗等轴晶区: 由于结晶潜热的不断放出,散热速度不断减慢,散热逐渐失去方向性;液体金属的冷却速度很快降低,过冷度大大减小,温度趋于均匀化;在杂质作用下非自发形核,晶核自由生长形成许多尺寸较大的等轴晶粒。 * 结晶( crystal ): 液态-- 晶体。 凝固(coagulation):液态 -- 固态(晶体或非晶体)。 广义结晶:一种原子排列状态 -- 另一种原子规则排列状态(晶态) 液态-- 晶体(一次结晶) 晶体-- 晶体(二次结晶) t T T0 Tn 理论结晶温度 开始结晶温度 }?T ?T= T0 - Tn 纯金属结晶的条件就是应当有一定的过冷度(克服界面能) 用来表述金属结晶时温度与时间对应关系的曲线称冷却曲线。 纯金属都有一个理论结晶温度T0(熔点或平衡结晶温度)。在该温度下, 液体和晶体处于动态平衡,即结晶出的小晶坯与熔化进入液体的小晶坯在数量上相等。要结晶(即结晶出的小晶坯数>熔化进入液体的小晶坯数)只有在T0以下的某一实际结晶温度下才可能进行。 液态金属在理论结晶温度以下暂不结晶的现象称过冷。 理论结晶温度与实际结晶温度之差?T称为过冷度。 ?T= T0 –Tn 过冷度大小与冷却速度有关,冷速越大,实际结晶温度越低,过冷度越大。 液态金属 形核 晶核长大 完全结晶 金属的结晶是由晶核的形成(形核)和晶核的长大两个基本过程组成的。形核和晶核长大过程示意: 晶核的形成 两种形核方式 —— 自发形核与非自发形核 自发形核 由液体金属内部原子聚集尺寸超过临界晶核尺寸后形成的结晶核心。 非自发形核 —— 依附于外来杂质生成的晶核。 非自发形核示意图 自发形核 晶核长大过程 两种长大方式 —— 平面生长与树枝状生长。 平面生长 树枝状生长 同素异构转变:金属在固态下晶体结构随温度的改变而发生变化的现象。 纯铁的同素异构转变: ?-Fe(bcc) ? ?-Fe(fcc) ? ?-Fe(bcc) 1394 ?C 912 ?C 细化铸态金属晶粒的措施晶粒度 —— 表示晶粒大小,分8级。 22 31 44 62 88 125 177 250 晶粒平均直径 (μm) 2048 1024 512 256 128 64 32 16 单位面积晶粒数 (个/mm2) 8 7 6 5 4 3 2 1 晶粒度 细晶强化 —— 晶粒细化使金属机械性能提高的现象。 比较:细晶强化--强度、硬度、塑性、韧性↑。 固溶强化--强度、硬度↑,塑性、韧性↓。 形核率(N) :单位时间、单位体积内形成的晶核数目,单位为cm-3·s-1 。 长大速度(G) :单位时间内晶体生长的长度,单位cm·s -1 。 影响晶粒度的因素 晶粒的大小取决于晶核的形成速度(形核率)和长大速度。 形核率越大,在单位体积中形成的晶核数量就越多,每个晶粒长大的空间就越小,晶粒就越细小;长大速度越小,在晶体长大的过程中,可能形成的晶粒数目就越多,晶粒也越细小。凡促进形核N↑ 、抑制长大G↓或使N/G↑的因素,都能细化晶粒。 细化晶粒的措施 (1)提高过冷度 (2)变质处理 (3)振动结晶 过冷度对N、G的影响 随过冷度增加,形核速度和长大速度都增加,但前者增加更快,N/G比值增大,晶粒细化。 提高过冷度 变质处理 在液体金属中加入变质剂(或孕育剂),以细化晶粒和改善组织的工艺措施。 变质
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