超支化聚对苯共聚物的合成及表征.pdfVIP

助 锨 财 斟 超支化聚对苯共聚物的合成及表征。 袁攀，应 磊，李元元，杨伟 (华南理工大学高分子光电材料与器件研究所， 特种功能材料及其制备新技术教育部重点实验室，广东广州510640) 摘 要： 利用Suzuki缩聚反应，合成了以1，3，6，8一时引入聚芴的超支化体系，改善了体系的电子／空穴平 (N_己基)咔唑为核的新型超支化聚对苯撑兵聚物。用衡。 红外、核磁共振对聚合物的结构进行测定，表明咔唑以 及吡啶单元成功引入聚合物中。聚合物可溶于四氢呋 咔唑以及具有电子传输性能的2，6一取代吡啶基团引入 喃、氯仿和甲苯等有机溶剂。用凝胶渗透色谱法测得 到聚对苯撑中，合成了一种新的超支化聚对苯，以改善 超支化聚合物的分子量在40000～110000之间，分子聚对苯体系的电子／空穴平衡。 量随着1，3，6，8一(N一己基)咔唑含量的增加逐渐增加。 2 实 验 超支化聚合物在溶液和薄膜状态下的吸收峰分别位于 315334nm和402～410nm之间。随着支化咔唑单2．1原料与试剂 元含量的增加，超支化聚合物的吸收峰均发生一定程 度的蓝移。超支化聚合物在溶液和薄膜状态下的最大 发射峰分别位于402--一410nm和402一--415nm之间，并 且随着引入的支化咔唑单元含量的增加，分子内发生 更加有效的分子内电荷转移，PL光谱发生略微的红 移。 二溴吡啶，四丁基溴化铵，苯硼酸，Aldrich公司，直接 关键词：超支化；聚对苯；Suzuki聚合反应；电荷转移 中图分类号：C1632 文献标识码：A 使用。 2．2测试仪器 文章编号：1001-9731(2009)08—1278-04 核磁共振谱图(NMR)由BrukerDRX一300核磁共 1 引 言 聚对苯(PPP)类共轭聚合物具有较高的量子效率 及良好的热稳定性，是一类有应用前景的宽带隙蓝光 204 示扫描量热(DSC)在DSC 材料[1]。为了平衡体系的电子／空穴传输，Ng等‘2]将 2，5一取代吡啶引入到聚对苯中制备了一系列交替共聚 定，氮气气氛，升温速率20℃／min，样品从一30℃升温 物，这些聚合物在溶液以及薄膜状态下都具有较高的 量子效率。Kido等踟将吡啶单元引入到三苯基苯中 制备了主体材料TmPyPB和TpPyPB，电子迁移率可 达7．9×10_3 IV型CCD光栅光谱议 am2／(v·s)。wu等[4]将吡啶单元与噻致发光(PL)光谱用Intraspect 660A 吩共聚。由于吡啶基团的引入，共聚物POTPy的薄(美国Oriel公司)测定。循环伏安特性用CHI 膜量子效率是聚噻吩的60倍，该聚合物具有很高的激 型电化学工作站测定。所有聚合物的电化学测试是在 发态寿命。 近年来，利用树枝化反应将三维结构的树枝分子 中进行的。工作电极为铂电极，参比电极为甘汞电极， 与多个特定功能团连接起来，形成具有特殊功能的超 铂丝为辅助电极，扫描速度为50mV／s。 支化／树形分子的方法引起人们的兴趣口q]。黄维 2．3单体合成 等u们将具有电子传输性能的三苯基三嗪引入聚芴的 超支化体系，提高了电子注入以及传输性能，抑制了聚 芴的绿光发射峰。ChenYunEn3将具有空穴传输性能 的咔唑基团，电子传输性能的芳基取代1，2，4一三唑同 -基金项目：国家自