冰点以下天然气水合物的生成动力学研究.pdfVIP

维普资讯 第 12卷 第 1～2期 天 然 气 地 球 科 学 V01．12 No．1～ 2 2001年 4月 NATURAL GAS GE0ScmNCE Apr 2001 冰点以下天然气水合物的生成动力学研究 王胜杰 韩小辉 郝妙莉 刘芙蓉 (西安交通大学环境与化学工程学院 710049 西安) 摘 要 通过实验研 究了冰点以下天然气水合物的生成反应 中压力、温度及冰粒 大小等的影响，并研究了过冷和过压在水舍物生成中的作用。研究姑果表 明，压力 越南，温度越低 ，冰粒越小越有利于水舍物 的生成，并且过冷及过压程度和过压时 间均促进水舍物的生成。文 中还得 出衡量反应进行程度 的天然气水合物含气率随 反应进行时间的关系曲线 关键词 天然气 水舍物 动力学 作为水合物技术理论基础的水合物动力学是当前水合物领域的研究重点，但对这个课 蘑进行的研究并不多。在有关研究气体水合物的所有问蘑 中，关于水合物生成动力学的问题 是最复杂的。按照水合物生成方程M+nHO [M ·nHO] *，这是一个气一液一 固三相 或气一固两相的多相反应过程 ，同时也是一个包含传热和传质以及生成水合物反应机理的 复杂反应方程 ，影响反应的条件很多也很复杂 天然气水合物的生成的动力学在特列宾等人的著作 中提及，他们研究了天然气直接接 触液态水生成水合物的动力学。气一冰一水合物体系的水合物生成过程仅见于Gudmun~on 的天然气储运的专利中，具体的生成过程则未见报道。 在水合物的生成中，相差很大的各种不同水合物的生成条件不可能统一。但有两个 因 素，对于水合物 的生成条件都有很大的影响，这两个因素就是水合物生成过程中的传质和传 热条件。 在冰点以下生成水合物的过程 中，气 体不溶解于冰，将在气一 固两相 的界面生成水台 物，因此传质和传热都将影响水合物的生成 。影响因素除压力、温度及反应搅拌速度和反应 的固体冰粒 的大小等因素外，由于水合物的生成是一个放热反应 ，反应 的生成热需要及时移 走，反应过程中反应生成热的移走速度也不容忽视。 本文就上述诸因素对水合物生成的影响进行了研究 ，具体来讲包括压力、温度、冰粒大 小等 。同时，由于生成水合物是一个结晶的过程 ，大量的实验都证实 ，在这个过程中，过压和 过冷对促进水合物生成的作用非常显著。 ，所以对过冷和过压进行了研究。 1 实验流程及方案 本文采用的实验流程如 图1所示 ，天然气从高压气瓶 中流出经过减压器降低压力后 ，到 缓冲罐进行缓冲，然后进入过滤器以便去除杂质 ，再经减压阀进一步降低压力并把压力稳定 在反应所需的固定值，最后进入反应器进行反应 。反应中所需要 的冰在进气之前直接加入反 应器 维普资讯 天 然 气 地 球 科 学 V0l_12 1气瓶 2．碱压器}3．缓冲■I5过滤器 I6．碱压阀I7．滤■计 ；4．-8，9．，12．，14-17．．23．截止朗；10 -22．铂电 阻强度计I11．压力变进显示仪；13．反应器 15．三通电磁 阀IL6．增压泵；18薰发器I19膨胀阀I20．垮氍器I21． 压缩机I2‘．温度数字显示控翻仪Iz5_溢度变避器I26数据采集卡I27．计算机 田1 天然气水台栩生成实譬谵程田 反应中所需的低温条件由制冷系统提供。反应温度及移走反应热的时间和速率 由制冷 温控开关和三通阀控制。 实验中用的压力表为压力变送显示仪表，量程 5．0MPa，精度为 0．1 温度计是 Pt一100 分度 I=极热电阻温度计，温度变送器量程+50～一50C，精度 0．5 ；散据采集卡输入范 围土5V，精度 0．05 。 实验 中用的气体由西安市天然气公司加气站提供 ，组成为 (wt )：CH。90。54 、C：H 0．74 ，C3Hs0．19 ，iC。O．068 、nC40．034 、CO28．29 、H：0．0085 、N。0．13 。用到 的冰为普通 自来水冷冻结成的冰 。 2 实验结果