大气污染控制工程 教学课件 作者 董志权 9.1 9.2.pptVIP

第9章 气态污染物的吸附净化法 9.1吸附基本理论9.1.1物理吸附与化学吸附 由于吸附是放热过程，所以随温度的升高，吸附量下降，如图9-1中AB段所示。吸附量越过最低点后，温度已升至吸附分子的活化温度，开始化学吸附。由于温度升高，活化分子数目迅速增多，所以吸附量随温度上升而增加，达到最高点C，化学吸附达到平衡。又由于吸附是放热过程，故随温度的继续上升，吸附量又开始下降，平衡向脱附方向移动。 9.1.2吸附平衡 目前，常用的吸附等温方程式有亨利方程、朗格缪尔方程、B.E.T.方程、弗伦德利希方程及其他方程。 1.亨利（Henry）方程 q=H·C （9-1） 2.朗格缪尔（Langmuir）等温方程 （9-3） 3. B.E.T.方程 （9-5） 4.弗伦德利希（Frendlich）方程 2.朗格缪尔（Langmuir）等温方程 应用范围较广的实用方程式是朗格缪尔根据分子运动理论导出的单分子层吸附理论及其吸附等温式。 朗格缪尔认为，固体表面均匀分布着大量具有剩余价力的原子，此种剩余价力的作用范围大约在分子大小的范围内，即每个这样的原子只能吸附一个吸附质分子，因此吸附是单分子层的。 朗格缪尔假定： （1）吸附质分子之间不存在相互作用力； （2）所有吸附剂表面具有均匀的吸附能力； （3）在一定条件下吸附和脱附达到动态平衡； （4）气体的吸附速率与该气体在气相中的分压成正比。 令θ为吸附剂表面被吸附分子覆盖的百分数，则1-θ为未被吸附分子覆盖的百分数。因为只有当气体分子碰到空白部分才能被吸附，故气体的吸附速率与1-θ成正比，又因吸附速率与气相分压成正比，所以 吸附速率=k1p（1-θ） 脱附速率与θ成正比，故 脱附速率= k2θ k1与 k2都是比例常数。 在等温下，当吸附达平衡时，吸附速率等于脱附速率，则 k1p（1-θ）= k2θ 整理得 式中a=k1/k2称为吸附系数，是吸附作用的平衡常数。a的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱。式（9-2）即朗格缪尔吸附等温式。 等温下，若以Vm表示固体表面吸附满单分子层（θ=1）时的吸附量，V表示测量气体分压p时的吸附量，则θ=V/Vm，于是（9-2）式可变为 或 当压力很低或吸附很弱时，ap1，式（9-3）成为 V=Vma·p (9-4) 当压力很高或吸附很强时，ap1，式（9-3）成为V=Vm 式（9-4）类似于亨利方程，其中Vma相当于亨利系数H。 3. B.E.T.方程 多分子层吸附理论，即被吸附的分子也具有吸附能力，在第一层吸附层上，由于被吸附分子间存在范德华力，还可以吸附第二层、第三层 …形成多层吸附，各吸附层间存在动态平衡。 可见 与 成线性关系。 （9-5）式的重要用途是测定和计算固体吸附剂的比表面积，根据Vm=1/（斜率+截距），吸附剂的比表面积为 式中 Sb—吸附剂比表面积（m2/g）； σ—单个吸附质分子的截面积（m2）； W—吸附剂质量； N0—阿伏伽德罗常数，6.023×1023。 4.弗伦德利希（Frendlich）方程 弗伦德利希根据大量实验，总结出如下指数方程 弗伦德利希吸附方程只适用于吸附等温线的中压部分，在使用中经常取它的对数形式，即 还有其他形式的吸附等温线方程。由于吸附机理复杂，不同吸附体系，吸附本质不同，故至今还没有一个普遍适用的吸附等温式。目前的各种理论都有它的适用条件和对象。例如，朗格缪尔等温方程和弗伦德利希等温式既可用于物理吸附，又可用于化学吸附，而B.E.T.等温式则适用于多层物理吸附。 9.1.3吸附速率 吸附床内的吸附过程可分为： 1.外扩散 气体组分从气相主体穿过颗粒周围的边界膜到达固体外表面。 2.内扩散 气体组分从固体外表面扩散进入微孔道内，在微孔道内扩散到微孔表面。 3.吸附 到达微孔表面的分子被吸附到吸附剂上，并逐渐达到吸附与脱附的动态平衡。 脱附的气体经内、外扩散到达气相主体。 吸附速率将取决于外扩散速率、内扩散速率及吸附本身的速率。在物理吸附过程中，吸附剂内表面上进行的吸附与脱附速率一般较快，而“内扩散”与“外扩散”过程则慢得多。因此，物理吸附速率的控制步骤多为内、外扩散过程。对于化学吸附过程来说，其吸附速率的控制步骤可能是化学动力学控制，也可能是外扩散控制或内扩散控制。通常，较常见的情况是内扩散控制，而外扩散控制的情况则较少见。 对于物理吸附，吸附质A的外扩散速率为 内扩散速率式类似地可以表示为