大气污染控制工程 教学课件 作者 董志权 12.4 12.8.pptVIP

12.4 烟（废）气脱硝概述 1．大气中氮氧化物的来源及危害 2．氮氧化物污染控制方法 （1）燃料脱氮； （2）低NOX燃烧； （3）烟（废）气脱硝。目前，烟（废）气脱硝主要有还原法、液体吸收法、吸附法、液膜法、微生物法和硫硝同脱等几类。 12.5还原法脱硝技术 12.5.1选择性非催化还原法（SNCR） 在950～1050℃这一狭窄的温度范围内，无催化剂存在下，NH3、尿素等氨基还原剂可选择性地还原烟气中的NOX 。 12.5.2非选择性催化还原法 在500~700℃和催化剂作用下，还原剂首先将废气中红棕色的NO2还原为无色的NO，称为脱色反应；同时伴随着O2被燃烧，放出大量热；接着，还原剂将NO还原为N2，称为消除反应。 12.5.3 选择性催化还原法（SCR） 在较低温度和催化剂作用下， NH3或碳氢化合物等还原剂能有选择性地将烟气中NOX还原为N2。 1、SCR法净化燃烧烟气中NOX 目前，国外用于处理烟气中NOX的SCR反应器大多置于锅炉之后、空气预热器之前，置于电除尘器之后的较少。 优点：可以充分利用烟气的热能 缺点：粉尘颗粒对催化剂有磨损 常用催化剂：V2O5/TiO2和V2O5－WO3/ TiO2等 SO2中毒： （1）工艺流程 （1）SO2和H2O中毒机理 一般，具有SCR活性的金属氧化物催化剂对SO2 均有不同程度的催化氧化作用，生成的SO3与水反应生成硫酸，硫酸进一步与金属氧化物（活性组分或载体）形成硫酸盐而使催化剂失活。另一方面，硫酸与还原剂NH3生成含硫铵盐（如NH4HSO4、(NH4)2S2O7），逐渐堵塞催化剂微孔也使催化剂失活。 （3）SCR反应要在较高温度下进行的原因 含硫铵盐所引起的催化剂毒化常发生在较低反应温度下。 在较高温度下，由于生成的含硫铵盐被分解，SO2 对催化剂的毒化作用甚微，因此，尽管V2O5/TiO2和V2O5－WO3/TiO2催化剂在较低温度下（200～300℃）亦有很高的SCR活性，但它们在实际应用过程中必须在350℃以上操作，这是目前大多数烟气脱硝反应器置于空气预热器之前的主要原因。 2、SCR净化工业NOX废气 以SCR法处理硝酸尾气中NOX为例，介绍这类不含烟尘和SO2 的NOX废气SCR过程。 （1）工艺流程 在透平膨胀机之后安装一套公用的SCR系统进行处理，其流程如图12－19示。 全中压法硝酸尾气的SCR系统一般设在透平膨胀机之前，如图12－20示。 图12－19 综合法尾气治理工艺流程图 1－水封；2－热交换器；3－燃烧炉；4－反应器 （2）催化剂 当不考虑SO2 毒化作用时，Cu、Fe、V、Cr、Mn等许多非贵金属氧化物都有较高的SCR活性。我国已在工业上应用或经中试的用于NOX废气处理的主要催化剂及其性 能列于表12－4。 （3）影响因素 影响SCR效果的因素包括： 催化剂活性： 空间速度：空速过大，气固接触时间短，反应不充分，效率下降；反之，空速过小，催化剂和设备不能充分利用，不经济。 NH3/NOX摩尔比：反应不完全，效率低；增加到一定值后，效率不再增加，过量的NH3会造成二次污染和NH3耗增加。 反应温度：温度过低、过高都是不利的。当温度超过350℃时，副反应增加，效率下降。 （4）主要技术经济指标 12.6 吸收法脱硝技术 12.6.1稀硝酸吸收法 NO在稀硝酸中的溶解度比水中大得多，故可用稀硝酸吸收NOX废气。 硝酸吸收NOX以物理吸收为主，低温高压有利于吸收，加热减压有利于解吸。温度为10～20℃时，效率可达80％以上；38℃时效率仅20％。 吸收剂硝酸的浓度以15％～30％效率较高。 实践证明, 用作吸收剂的硝酸中N2O4含量从0.004％增加到0.06％时，吸收率从87％降到67％，故吸收剂硝酸需先用空气吹出其中溶解的NOX，成为“漂白硝酸”。 12.6.2 碱液吸收法 原理 碱性溶液和NO2反应生成硝酸盐和亚硝酸盐，和N2O3（NO+NO2）反应生成亚硝酸盐。碱液吸收法的实质是酸碱中和反应，因为吸收过程中，NO2将首先溶于水生成HNO3和HNO2；气相中的NO和NO2将先按反应 NO+NO2=N2O3 +40.2kJ生成N2O3溶于水而生成HNO2，继而HNO3和HNO2与碱发生中和反应。对于不可逆的酸碱中和反应，决定吸收效率的关键是吸收速度而不是化学平衡。 工艺及操作 一般用30％以下的NaOH或10％～15％的Na2CO3溶液，在2～3个填料塔或筛板塔内串联吸收，吸收率随废气的氧化度、设备和操作条件而异，一般在60％～90％。 碱液吸收法的改进 ：有效控制废气中NOX的氧化度 通常将NO