化学工艺学 教学课件 作者 刘晓勤 主编 化学工艺学 第3章合成气衍生产品.pptVIP

尚辅网 尚辅网 ②.化学平衡常数Kp 求Kφ * 查图3-1普遍化逸度系数图 ** 迭代法 表3-1 氨合成的平衡常数Kp与温度和压力的关系/MPa-1 反应平衡组成 ①平衡氨含量 是T、P和r一定的条件下，反应所能达到的最高浓度，是个极限值。 ②影响 的因素 (1)氢氮比的影响 Kp为定值时 有最大值的条件： 解得r=3，即当氢氮比处于化学计量系数时，y*NH3 最大。但因高压下Kp与P有关，故r不一定是3。  (2)T和P的影响 表3-2 纯3H2-N2混合气体的平衡含量Y﹡NH3×102 图3-2 30.4MPa下平衡氨含量与温度的关系（H2:N2=3:1） ③.反应热ΔH与P、T有关 生产流程 3.1.3 氨合成反应动力学 实际上得到的 。T↑，反应速率↑， 但Kp↓， ↓。故不能采用太高的温度。最有效的方法是采用性能好的催化剂，提高反应速率，增加氨产量。 ①反应历程—典型的多相（气-固）催化过程 1）外扩散：气流中的H2.N2向cat外表面扩散 2）内扩散：从cat外表面向内孔扩散到达cat微孔 3）解离吸附：H2.N2被吸附在cat催化表面上解离吸附（被活化）控制步骤 4）表面化学反应：吸附态的在cat表面进行反应 5）活性脱附： 6）内扩散：脱附下来的NH3从cat内孔向外表面扩散 7）外扩散：产物从外表面向主流体中扩散 N2的解离吸附是控制步骤 3.1.4 催化剂 ①催化剂的成分和作用 1）主催化剂 A、α-Fe 铁比= 一般在0.5左右，即 尖晶结构。 作用：化学吸附分子N2，从而使N N三键削弱，以利加氢形成氨。 B、Co 作用：起双活性组分催化作用，此外还使α-Fe 晶粒度↓↓比表面↑活性↑，使合成氨反应的T↓P↓ 2）促进剂（助催化剂） 纯铁做催化剂不但活性不高而且寿命也不长，所以必须加入下述促进剂。 A、Al2O3—结构型促进剂 作用：防止活性铁的微晶在还原时及以后的使用中进一步长大，这样α-Fe的晶粒就出现了空隙，形成纵横交错的微型孔道结构。Cat表面积↑↑活性↑ ②催化剂的还原 1）确定还原条件的原则： A、使 充分还原为α-Fe B、使生成的α-Fe结晶不因重结晶而长大。保证有最大的比表面积和更多的活性中心，因此还原时要控制还原时升温速率不宜过快（根据出水量来控制）。最终还原点：出水量为理论出水量的95% 2）进行还原过程的场所： A、氨合成塔内： 还原温度借外热维持，严格按温度—时间曲线进行，一般T=300℃左右开始出水，以后升温与维持温度出水交替进行。最后还原温度500~520 ℃就cat类型而定。 B、氨合成塔外（预还原）： 容易选择好的还原条件，保证还原完全，缩短还原时间1/4~1/2 ③催化剂毒物和中毒 致cat永久中毒的毒物：硫、磷、砷、卤素与cat形成的表面化合物。 影响活性的毒物：CO、CO2.H2O和O2等氧化物， 油类（碳氢化合物），某些重金氧化物，如Cu、Ni的氧化物和低熔点金属Pb、Sn、Bi。 P↑↑中毒↑，T↑↑中毒↓永久性中毒↑，活性↑对毒物愈敏感 正常条件下，cat寿命6~10年，长期使用后活性↓氨合成率↓称为cat衰老，其主要原因α-Fe微晶逐渐长大，cat内表面↓ cat粉碎及长期慢性中毒。 3.1.5 工艺条件 一、压力（高压） 1.从 和氨净值看， 3H2-N2混合气的 值 氨净值—进出合成塔气体氨含量之差 PMpa 13.73 17.65 29.42 氨净值% 7 8.7 12.8 2-3.2 2.8-3.8 6.5 2.从反应速度看 3-24 3.氨分离难易 高压 中压 低压 PMpa 60 15~60 15 分离方法 水冷 一般氨冷 更低温度氨冷