化学品分析与检验 教学课件 作者 苗向阳顾准 主编 项目6 工业双氧水含量测定.pptVIP

尚辅网 尚辅网 【能力目标】 1. 按照试样采样原则对液体试样进行采集与制备； 2. 按要求配制各种溶液（化学试剂、辅助试剂、实验室用水等）； 3. 会使用容量瓶和移液管等容量仪器及分析天平； 4. 根据双氧水的质量标准，设计主要指标的检测步骤； 5. 根据质量要求，进行相应实验数据的计算、误差分析及结果的判断，并能规范书写质量检验报告； 6. 能与其他组员进行良好沟通，并能根据实验检测情况进行方法变通，解决实际问题，培养团队协作精神。 【知识目标】 1.了解氧化还原滴定法的特点； 2.了解氧化还原滴定指示剂的类型和氧化还原指示剂变色原理、变色范围、变色点，掌握氧化还原指示剂选择依据和使用方法； 3. 掌握高锰酸钾法的原理与应用条件。 项目背景 本项目的质量检验标准采用《GB1616-2003工业过氧化氢》。工业过氧化氢外观为无色透明液体。工业过氧化氢应符合表6-1要求。 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。该法比酸碱滴定要复杂得多，因氧化还原反应是基于电子转移，机理比较复杂，有些反应的完全程度很高，但反应速率很慢，有时由于副反应的发生使反应物之间没有确定的计量关系。因此，在氧化还原滴定中，必须控制适当的反应条件和滴定条件。 氧化还原滴定可以用氧化剂作滴定剂，也可以用还原剂作滴定剂。可用于测定氧化剂或还原剂，也可用于测定不具有氧化性或还原性的物质。氧化还原滴定法以氧化剂或还原剂作为标准溶液，据此分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法等多种滴定方法。各种滴定方法都有其特点和应用范围。目前国家标准分析方法中很多都采用了氧化还原滴定法。 双氧水中过氧化氢含量的测定 在酸性溶液中，H2O2被MnO4–定量氧化： 5H2O2 + 2MnO4– + 6H+ =2Mn2+ + 8H2O + 5O2↑ 此反应在室温下即可顺利进行，开始时反应较慢，随着Mn2+的生成而加速反应，也可以先加入少量Mn2+作催化剂。 若H2O2中含有有机物，后者会消耗KMnO4溶液，使测定结果偏高。此时，应改用碘量法或铈量法测定H2O2含量。碱金属或碱土金属过氧化物，可采用同样方法进行测定。 引导问题 （1）常用氧化还原滴定法有哪几类？写出这些方法的基本反应和滴定条件。 （2）高锰酸钾法的滴定条件和适用范围如何? （3）高锰酸钾法常用什么作指示剂？如何指示终点？ 项目导学 6.1高锰酸钾法 6.2 氧化还原滴定终点的确定 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 满足下列要求的反应才能用于氧化还原滴定。 被滴定物质须处于适合的氧化态或还原态。 反应须定量进行，平衡常数足够大，K106， 若电子转移数n=1，一般要求Eθ0.4V。 必须有较快的反应速率。 必须有适合的指示剂指示滴定终点。 6.1.1方法概述 KMnO4法是以KMnO4标准溶液作滴定剂进行的氧化还原滴定法。KMnO4是一种强氧化剂，其氧化能力和还原产物都与溶液的酸度有关。 （1）在强酸性介质中，MnO4–被还原为Mn2+ 半反应为：MnO4– + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O ( MnO4–/Mn2+) = 1.51 V，由于在强酸性介质中，KMnO4氧化性更强，因而KMnO4滴定法一般多在0.5～1 mol?L-1 H2SO4的强酸性介质中使用。 （2）在弱酸性、中性或碱性溶液中，MnO4–被还原为MnO2 半反应为：MnO4– + 2H2O + 3e = MnO2 ↓ + 4OH– ( MnO4–/MnO2) = 0.588 V，由于在弱酸性、中性或碱性溶液中，还原产物MnO2是棕色沉淀，影响终点的观察，所以很少使用。 （3）在强碱性介质中，MnO4–被还原为MnO42– 半反应为：MnO4– + 5e = MnO42– ( MnO4–/ MnO42–) = 0.564 V，由于在强碱性介质中，KMnO4氧化有机物的反应速率比在酸性条件下更快，所以用高锰酸钾法测定有机物时，大多在强碱性溶液（大于2 mol?L-1的NaOH溶液）中进行。 6.1.2 KMnO4法的特点 优点： （1）氧化性强，应用广泛，能直接测定许多还原性物质，间接法测定许多氧化性物质。 （2）不需另加指示剂。 缺点： （1）不能作基准物质； （2）标准溶液不稳定，不能长时间放置； 4 KMnO4+2H2O==4MnO2+4KOH+3O2 光、热、Mn2+、MnO2等能促进反应 暗处保存，用