金属蛋白的配位化学：细胞色素P450研究进展.pdfVIP

维普资讯 化工纵横 《cc)mn1enbRe~tiewsinc．I．) ] ～ 金 属 蛋 白 的 配 位 化 学 — — 细胞色素P450研究进展 一 郭航呜 叶素芳 (浙江省盔军 ：砭教~ 321000) (==}e 萎关键键词筹型三细塑堕至鱼萎主旦址I蔷主乡．fD {，／犀南该 因而 ，从细胞膜分离 P450会破坏它 的完整结构 ，但 1 金属蛋白和金属酶的概念 目前 已有 可能从 一些 酶 中分 离 出纯 的和稳定 的 蛋 白质可分为简单蛋 白和结合蛋 白两大类 简 P450，这就使研究其理化性质成为可能。 单蛋 白指水解产物 中只有 a一氨基酸的 l类 ，结合蛋 从肾上腺线粒体分离得到的细胞色素 P450的 白由简单蛋白与非蛋 白质组成 ，较小 的非蛋白质部分 光谱和 EPR谱 已有报导。EPR数据表明，P450的电 称为辅基 (Prostheticgroup)。结合蛋 白的辅基可 以 子结构相似于结合RS一的Fe(Ⅲ)一血红素化合物的 是有机化合物，也可 以是金属离子或金属配合物 例 结构。已知 RS～使血红素的 Fe(Ⅲ)稳定 ，因此在 pH 如 ：Cuz是铜蓝蛋白的辅基 ，铁卟啉是血红蛋 白的辅 =7时，与肌红蛋 白和血红蛋白的0．17v 以及细胞色 基。凡含有金属组分的结合蛋 白统称为金属蛋白，各 素 C 的 0．23V 相 比，该还 原 电位 E0十分低 (一 种金属蛋 白具有特定的生物功能。 0．35v)。EPR数据表明，在天然细胞色素P450结构 具有催化功能的蛋 白通常称为酶 。酶的蛋 白部 中，铁是+3氧化态 ，而且处于低 自旋态。 分称酶蛋 白(apoenzyme)，非蛋 白部分称为辅 因子 细胞色素 P450的生物活性主要是作为加单氧 (cofaetor)。与酶蛋 白结合牢 固的辅 因子也称为辅 酶催化单氧台作用 (mono—oxygenation)即： 基 ，例如羧肽酶中的Zn2 ，固氨酶 中的铁钼辅基 。与 SH(底物)+DH2(氢供体)+O2一 酶蛋白微弱结合的辅因子，则称为辅酶 ，如是金属离 S—OH+D+H2o (1) 子则称为激活剂 。金属酶 中金属离子位于酶的活性 许多化合物可作为底物，例如，线型的，支链的， 部位 ，通常作为活性中心。活性部位指酶分子与底物 或脂环的脂肪族烃类及其衍生物 ，其 中包括 甾族 ，芳 结合或非常邻近底物的部分，其中与催化直接有关的 烃和它们的衍生物及卧 啉。由于上述底物是没有功 核心部分称为活性中心 。 能基的惰性化合物 ，同时，它们不易溶于生物体中介 目前已鉴定 出的金属酶有几百种 ，以含有 Zn， 质——水．所以它们很难代谢。要代谢它们 ，必须使 Fe