分子设计合成高折光指数的光学树脂(Ⅲ)：MMDMA的合成及….pdfVIP

维普资讯 j 一 Vol-19 高 等 学校 化 学 学报 NO．11 199s坪 11月 840～ 1813 了民； 耳 分子设计合成高折光指数的光学树脂 (HI) 一 ／ — — MMDMA的合成及其共聚树脂的制备 (763-厂 浙【江大学高分于科享写!蕊 系．杭州．。l。o27 (吉 ； ．长春．13c)023) 摘要 采用盐酸，硫脲法台成了2巯基 甲基 l，{二硫杂环已烷 (MMD)，刹用反滴碱液的低温相 转移催化技术台成 了2甲基丙烯酰硫基 甲基 1，4二硫杂环己烷 (MMDMA)，}J沧 MMD台威 过程中的结构变化 ，研究 MMDMA的共聚性能，合成了折光指数高，色散能力低的新型光学 材脂． 关键词 2一甲基丙烯酰硫基 甲基一1 v—Jl八 移催化 ，光学塑料 分类号 O631 碌绚 合成 将硫原子眦杂环的形式引人单体．是获得高折光指数、低色散光学树脂的最有效方法之 一 ． MiyazakiTakeshi等 合成了含有 S、N杂环的2一对乙烯基苄基硫代 4，5一二氢噻唑 体． 并与二乙烯基苯共聚，得到了折光指数(a)为 1．645、阿贝值 ()为 27的光学塑料 ；而环上 S、N杂原子含量更高的3一乙烯基苄基二氢噻唑一2一硫酮 与二 乙烯基苯的共聚物 ，折光指数 得到进一步提高．nd一1．686，同时色散能力仍然较小， =25．OkadaReisuke等 也合成r 具有双官能度的2．5一二琉基 甲基 1．4一二硫杂环己烷，并和 1，3．5一三异氰酸酯基 甲基环 己烷 进行聚合．得到了 一l_63，阿贝值高达 4O的聚硫代氨基甲酸酯型光学塑料．本文合成了单 官能度的2巯基 甲基一1，4二硫杂环己烷 (MMD)，利用反梢碱溶液相转移催化法 (PTC)成功 地制备了2甲基丙烯酰硫基 甲基一1，4-二硫杂环 己烷(MMDMA)，最终得到了折光指数高、 色散能力低的新型光学塑料， 1 实验部分 1．1 试 剂 2，3-二溴丙醇(DBP)自制；乙二硫醇(EDT)，Fluka产品，纯度≥98 ，未精制． 1．2 2一甲基丙烯酰硫基甲基一1，4-二硫杂环 己烷 (MMDMA)的合成 将 0．785otol纯净Na溶于 2500mL无水EtOH 中，搅拌均匀．0．385otolEDT一次加 入，搅匀后，0．393otolDBP分批加入，激烈反应．回流4h后，蒸除大部分EtOH，吸滤去 NaBr．将剩余之大部分EtOH蒸除，于培养皿中结晶，得无色粗针状 6一羟基 1，4-二硫杂环庚 烷(HDC)晶体． 乙酸乙酯／石油醚重结晶，m．P．62～63C．在 0．397otolHDC 中加人 0．438otol硫脲和42mL浓HCI，加热回流2h左右即全部凝结为淡粉色固体．将 120g20 NaOH溶液一次加人，加热至油层析出，分液后水洗至中性，得 2一巯基 甲基一1，4-二硫杂环 己 烷(MMI))粗产物 46．7g．减压蒸馏，b．P．115～117C(0．79kPa)， =1．6225， 一38．2． 1稿 日期联系人厦第一作者 高长有，男一30岁．博上，副研究员 *国家 自然科学基金(批准号资助课题． 维普资讯 高长有等：分干设计合成高折光指数光学树脂 (口 两步总收率 46 ．采用反滴KOH溶液的PTC法，制备MMD的不饱和硫醇酯单体(MMD MA)，实验