基础化学 高职化工类 王宝仁,王英健 7 7 3.pptVIP

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尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 7.3 电极电势的应用 尚辅网 7.3.1判断原电池正、负极及计算原电池电动势 任务7-7:试判断下列原电池的正、负极,并计算其在25℃时的电动势。 Zn | Zn2+ (0.001mol/L) || Zn2+(1mol/L) | Zn 电流总是由高电势电极流向低电势电极,即原电池电动势一定为正值。因此原电池中,电极电势大的电极为正极;电极电势小的电极为负极。 【任务7-7解答】根据能斯特方程,盐桥左右两侧的电极电势为 尚辅网 φ(右)=φ? (Zn2+/Zn)= -0.7618 V 因为φ(右)>φ(左), 所以盐桥左边为负极,盐桥右边为正极,则 =-0.7618 V – (-0.851 V) = 0.089 V 正确的原电池符号为 (-)Zn | Zn2+ (0.001mol/L) || Zn2+(1mol/L) | Zn(+) 这种两极电对相同,只是离子浓度不同的原电池称为浓差电池。 7.3.2判断氧化剂、还原剂的相对强弱 任务7-8:根据标准电极电势,指出在标准态时,下列电对中最强的氧化剂和最强的还原剂,并列出各氧化型的氧化能 尚辅网 力和各还原的还原能力强弱次序 MnO4-/Mn2+ Fe3+/Fe2+ I2 / I- 电极电势越大,其氧化态在标准态的氧化能力越强;电极电势数值越小,其还原态在标准态的还原能力越强。 【任务7-8】查附录五得 MnO4- +8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O φ? (MnO4-/ Mn2+)=1.507V Fe3+ + e- Fe2+ φ? (Fe3+/ Fe2+)=0.771V I2 + 2e- 2I- φ? (I2/ I-)=0.5355V 因为φ? (MnO4-/ Mn2+)>φ? (Fe3+/ Fe2+)>φ? (I2/ I-) 所以,在标准态时,最强氧化剂是MnO4-;最强还原剂是I-。 各氧化型在标准态时氧化能力为MnO4->Fe3+>I2 ;各还原型在标准态时还原能力为I- >Fe2+>Mn2+。 尚辅网 若电极反应处于非标准态,不能直接用标准电极电势判断氧化性或还原性的相对高低,而需用能斯特方程计算各电对的电极电势,然后再行比较。 7.3.3判断氧化还原反应方向 任务7-9:已知φ? ( Pb2+/Pb ) = -0.1262 V,φ? ( Sn2+/Sn ) = -0.1375 V, 试判断反应Pb2+ + Sn →Pb + Sn2+ ⑴ 在标准态能否自发向右进行? ⑵ 当c (Sn2+) = 1 mol/L, c (Pb2+) = 0.1 mol/L时,能否自发向右进行? 由于原电池电动势为正值,所以氧化还原反应总是自发的由强氧化剂与强还原剂反应,向生成弱氧化剂和弱还原剂的方向进行。 尚辅网 【任务7-9解答】 ⑴写出有关电极反应,并由附录五查得标准电极电势 Pb2++2e- Pb φ? ( Pb2+/Pb )=-0.1262 V Sn Sn2+ + 2e- φ? ( Sn2+/Sn ) =-0.1375 V 因为φ? ( Pb2+/Pb )>φ?( Sn2+/Sn ),最强氧化剂、还原剂分别为Pb2+、Sn。所以在标准态时,反应正向自发进行。 ⑵当c (Sn2+) = 1 mol/L, c (Pb2+) = 0.1 mol/L时 因为φ? ( Sn2+/Sn )>φ( Pb2+/Pb ),最强氧化剂、还原剂分别为Sn2+、Pb。所以在条件下,反应逆向自发进行。 尚辅网 判断反应Fe3+ + Cu →Fe2+ + Cu2+在标准态自发进行方向。 7.3.4 判断氧化还原反应进行的程度 任务7-10:计算Cu-Zn原电池反应的标准平衡常数。 平衡常数是衡量化学反应进行程度特征常数。氧化还原反

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