基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 8 8 2.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 8.2 配位平衡 尚辅网 8. 2.1 配位平衡常数 任务8-2：室温下，将0.02mol/LCuSO4与0.28mol/LNH3等体积混合，计算达配位平衡时，溶液中Cu2+、NH3和[Cu(NH3)4]2+的浓度。 1. 解离常数 配合物内界与外界以离子键结合，在水溶液中能完全解离成配离子和外界离子。例如 [Cu(NH3)4]SO4 →[Cu(NH3)4] 2+ + SO42- 配离子中心离子与配体之间以配位键结合，在水溶液中只部分解离。 [Cu(NH3)4]2+ Cu2＋ + 4NH3 尚辅网 是配离子的解离常数，又称不稳定常数，是表示配离子不稳定程度的特征常数。当配体数相同时， 越大，配离子解离趋势越大，越不稳定。 配离子在溶液中逐级解离，一步解离一个配体，有一个逐级不稳定常数。 尚辅网 2．配位常数 配离子的稳定性还可以用配位常数 （又称稳定常数）表示。例如 （8-1） 尚辅网 当配体数相同时， 越大，配离子生成趋势越大，越稳定，在水溶液中越难解离。常见配离子的 见附录六。 配离子形成也是分步进行的，相应平衡常数称为逐级稳定常数。生产和实验中，配位剂往往是过量的，因此只需用总稳定常数进行有关计算。 写出[Cu(NH3)4]2+形成的平衡方程式和逐级平衡常数表达式。 【任务8-2解答】分析：两种稀溶液等体积混合时，浓度均为原来的1/2，即c(Cu2+)=0.01mol/L，c(NH3)=0.14mol/L；由于溶液中的NH3过量，可以认为Cu2+能定量转化为[Cu(NH3)4]2+，而且每形成1mol[Cu(NH3)4]2+要消耗4molNH3。而后再考虑[Cu(NH3)4]2+的解离。 设配位平衡时，Cu2+的浓度为x。 尚辅网 尚辅网 8. 2.2 配位平衡移动 1．配位平衡与酸碱平衡 【实例分析】在试管中制取10mL[FeF6]3-溶液，均分两份，一份滴加2mol/LNaOH溶液，另一份滴加2mol/L H2SO4溶液。发现，前者产生红褐色沉淀，说明有Fe(OH)3生成；后者溶液由无色逐渐变为黄色，说明有更多的Fe3+生成。 [FeF6]3-溶液中，存在下列解离平衡 [FeF6]3- Fe3+ + 6F- 无色 黄色 尚辅网 加入NaOH时，生成Fe(OH)3沉淀，Fe3+浓度降低，平衡右移，[FeF6]3-稳定性降低。因此，从金属离子考虑，溶液酸度大些好；加入H2SO4至一定浓度时，H+ 与 F- 结合生成弱电解质HF ，平衡向解离的方向移动。故从配体考虑，溶液的酸度越大，配离子的稳定性越低。 通常，酸度对配体影响较大。当配体为弱酸根（F-、CN-、SCN-、有机酸根）和NH3时，都能与H+结合形成难解离的弱酸，使配离子向解离方向移动。这种增大溶液的酸度，而导致配离子稳定性降低的现象，称为酸效应。在一些定性鉴定和容量分析中，为避免酸效应，常控制在一定的pH条件下进行。 2．配位平衡与沉淀溶解平衡 【实例分析】在盛有1mL含有少量AgCl沉淀的饱和溶液中，逐滴加入2mol/LNH3溶液，振荡试管后，AgCl沉淀溶于 尚辅网 NH3溶液中。 即转化反应为 AgCl(s)+2NH3 [Ag(NH3)2]+ +Cl- 转化反应总是向金属离子浓度减小的方向移动。转化反应进行程度，可用转化平衡常数来衡量。 3．配离子之间的平衡 【实例分析】取少量[Fe(NCS)6]3－溶液于试管中，再逐滴加入1mol/LNaF溶液，直至血红色褪去。其转化反应为： 尚辅网 即转化反应为 转化平衡常数为 很大，说明转化反应进行得很完全。 * 帮助 返回 下页 上页 8.2 配位平衡