基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 8 8 3.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 *8.3 EDTA及其配合物 尚辅网 8.3.1 EDTA的解离平衡 任务8-4：若只考虑酸效应，求pH＝2.0和pH＝5.0时[ZnY]2-的lg 。 在水溶液中，EDTA分子中两个羧基上的H+可转移到氮原子上形成双偶极离子，其结构为 两个羧酸根还可以接受质子。当溶液酸度很高时，EDTA便以H6Y2+形式存在，这样EDTA就相当于六元酸，在水溶液中有六级解离平衡： 尚辅网 在水溶液中，EDTA以七种形式存在，pH不同，各种形式浓度不同（图8-5）。七种形式中，只有Y（为书写简便，以下均略去各种形式的电荷）能与金属离子直接配位。即溶液pH越高，EDTA配位能力越强。 因此，溶液酸度是影响EDTA配合物稳定性的重要因素（表8-4）。 8. 3.2 EDTA的金属离子配合物 Na2H2Y?2H2O可以精制成基准试剂，能直接配制成标准滴定溶液。EDTA与金属离子螯合时，有如下特点 ①能与绝大多数金属离子形成螯合物，因此配位滴定应用 尚辅网 ②螯合比均为1∶1，故计算简单。 ③EDTA分子含有4个亲水的羧氧基团，且螯合物多带有电荷，因此能溶于水中，使多数螯合反应能瞬间完成。 ④多数金属离子螯合物无色，利于指示剂确定终点。但有色金属离子螯合物除外，如 [NiY]2－(蓝绿)、[CuY]2－(深蓝)、[CoY]2－（紫红）、[MnY]2－(紫红)等，滴定这类金属离子时，试剂浓度应低一些，以便观察指示剂变色。 ⑤由于EDTA是弱酸，所以配位能力与溶液酸度密切相关。 EDTA与常见金属离子形成配合物的lg 值列于表 8-5。 8. 3.3 EDTA配合物的解离平衡 在滴定过程中，一般将EDTA(Y)与被测金属离子M发生的反应称为主反应，其他反应则称为副反应。 尚辅网 L为辅助试剂，N为干扰离子。反应物M或Y发生副反应，不利于主反应进行；反应产物MY发生副反应，则利于主反应进行。 1．酸效应和酸效应系数 因H+存在，使配位体Y参加主反应能力降低的现象就是酸效应。EDTA酸效应系数a {Y(H)}是指在一定酸度下，未与M配位的EDTA各种存在形式的总浓度［Y＇］与滴定剂酸根Y4+的平衡浓度［Y］之比。 尚辅网 a{Y(H)}＝［Y‘］/［Y］ （8-2） 不同酸度下的a {Y(H)}计算式为 （8-3） a{Y(H)}越小，EDTA有效浓度［Y］越大，当pH＞12时，a {Y(H)}逐渐接近1，此时EDTA几乎完全解离为［Y］，配位能力最强（表8-6）。 2．配位效应和配位效应系数 在EDTA滴定中，由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象称为配位效应。其影响程度用配位效应系数a {M(L)}来衡量。a {M(L)}是没有参加主反应的金属离子总浓度［M＇］与金属离子平衡浓度［M］之比。 * 帮助 返回 下页 上页 *8.3 EDTA及其配合物