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第七章 橡胶 ――弹性体材料 橡胶在汽车中的应用 橡胶的发展历史 天然橡胶的发现和利用 橡胶工业的开始：1823年，英国人创办的橡胶生产防水布 橡胶工业的基础：1826年，Hancock发明开放式炼胶机 1839年，Goodyear发明橡胶硫化工艺 橡胶工业的起飞：1888年，Dunlop发明充气轮胎 合成橡胶的发展和应用 1900年，人们了解了天然橡胶的分子结构，顺式1，4－聚异戊二烯 反式聚异戊二烯（古塔波胶） ： 等周期为 4.7?；分子不易内旋转无弹性 ； 规整性好较易结晶 ；熔融温度 70℃ 20世纪50年代，Zeigler－Natta催化剂→顺丁橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶。 20世纪60年代，第三代橡胶--热塑性弹性体 20世纪90年代，茂金属催化剂→茂金属乙丙橡胶 橡胶材料的特征 橡胶材料的特征 弹性种类 几种主要橡胶的使用温度 橡胶弹性热力学的本质：熵弹性 橡胶弹性特征 橡胶的配合与加工工艺 橡胶的配方设计 再生胶生产原理 再生胶生产工艺 废胶再生新技术 2.硫化体系 硫化体系组分 A.硫化剂 -----在一定条件下使橡胶发生交联的物质； -----硫磺、含硫化合物、过氧化物、醌类化合物等； B.硫化促进剂 ----加快硫化速度、缩短硫化时间的物质，能起到减少硫化剂用量、降低硫化温度的作用； ----噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类等； C.硫化活性剂 ----能够提高硫化促进剂活性的物质； ----氧化锌等； 3.填充与增强体系 炭黑 白炭黑 ----提高橡胶力学性能，改善加工性能，降低成本； 4.软化增塑体系 软化增塑体系 石油系增塑剂：沸程在320～460℃、460～490℃和490℃的石油馏分混合物 煤焦油系增塑剂：煤焦油、古马隆树脂和煤沥青 松油系增塑剂：松焦油、松香、木沥青 脂肪系增塑剂：硬脂酸、软脂酸、油酸、亚油酸和蔻酸等多种不饱和或饱和高级脂肪酸 合成增塑剂：邻苯二甲酸酯类、脂肪二元酸酯类、脂肪酸类 5.防护体系 橡胶配方的表示方法 橡胶生产工艺流程 塑炼 混炼 混炼 橡胶压出机 橡胶的性能指标 拉伸强度 扯断伸长率 硬度 定伸应力 撕裂强度 阿克隆磨耗 拉伸强度 阿克隆磨耗机 天然橡胶(nature rubber) 天然橡胶制品 天然橡胶分子结构 问题：丁苯橡胶（75/25）的玻璃化温度是-60 ℃，使用温度范围为-50℃～+140℃，如何提升丁苯橡胶的耐低温性能？ 热塑性弹性体结构特征 1、交联是可逆的 2、硬段和软段 3、微相分离结构 弹性相提供类似橡胶的弹性和柔软性，而硬相既提供刚性和强度，又提供热可逆的约束形式。 与橡胶相比，热塑性弹性体的优势有： ①加工工艺简单，工序少，加工周期短，生产效率高，可节省加工费用，降低最终产品的成本； ②加工助剂和配合剂较少，可节省产品质量控制和检测的费用； ③材料可反复使用，可以说生产中无废料； ④产品尺寸精度高，质量轻。 问 题 现有四种高聚物为： S-B-S，B-S-B； S-I-S ，I-S-I。 其中S-苯乙烯、B-丁二烯、I-异戊二烯。请指出这四种高聚物是否均为热塑性弹性体？为什么？ σ键易旋转 侧甲基体积小 数量少，位阻小 无极性基团， 分子链间无强极性束缚 分子量大 力学强度高 宏观性质？ 天然橡胶的熔点：29℃； 结晶温度：-50℃--10℃； 结晶时间：数百小时； 天然橡胶在一个等同周期内结构规整 天然橡胶可以结晶 无规结构 局部有 序结构 局部有 序结构诱 导结晶 拉伸取向 应力诱导结晶 天然橡胶的性能与应用 天然橡胶的几个温度点： Tg：-72℃； Tm：29℃； Td：200℃； NR经交联后，其制品在常温下为固态 天然橡胶的力学性能 纯天然橡胶的拉伸强度：17-25MPa； 炭黑增强后，强度维：25-35MPa； 纯天然橡胶具有： 良好的耐屈挠疲劳性能； 良好的气密性； 良好的耐水性、绝缘性能和隔热性能； 长时间带橡胶手套手心出汗 天然橡胶的缺点 1、耐油性差，易溶于汽油、苯等非极性溶剂中； 相似相容 2、分子中含有大量双键，化学活性强，易与卤素、氧、臭氧 等反应，发生老化； 交联之后能有效改善耐油性 丁苯橡胶(SBR) 丁苯橡胶粉末 丁苯橡胶密封圈 丁苯橡胶的结构特点 1，4加成 结构 1，2加成 结构 软段 硬段 丁苯橡胶的结构与性能 单体比例 苯乙烯含量增加，导致： Tg升高，模量增加，弹性下降， 拉伸强度则先升高后下降； 热老化性能变好，耐低温下降， 成型收缩率下降； 侧乙烯基及苯乙烯含量增加，导致： 磨耗指数