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第十八章 铜、锌副族 第十八章 铜锌副族 基本要求： 了解Cu、Ag、Zn、Hg单质的性质和用途；掌握Cu、Ag、Zn、Hg氧化物、氢氧化物及盐的性质；掌握Cu（Ⅰ）、Cu（Ⅱ）、Hg（Ⅰ）、Hg（Ⅱ）之间的相互转化；掌握ⅠＡ与ⅠＢ、ⅡＡ与ⅡＢ元素相互对比。 §18-1 铜族元素 1-1 通性 铜族元素的一些性质 铜、银、金的标准电极电势图 ??A Cu2+ 0.152 Cu+ 0.521 Cu ∣ 0.34 ∣ Ag2+ ~1.98 Ag+ 0.799 Ag Au3+ ~1.41 Au+ ~1.68 Au ∣ 1.50 ∣ (2)铜族元素氧化态: +1、+2、+3三种 这是由于铜族元素的(n-1)d 轨道与ns 轨道能级差较小。因此，d电子也能参与成键，能形成大于族数的+2、+3氧化态化合物。它的多变价体现了过渡元素的特性。 (3) 化学活性: IBIA 这是由于标准电极电势比碱金属大。且金属活性从Cu → Ag →Au 依次降低（与碱金属相反）。∵Z*显著↗，起主导作用；r也↗，但次要，以致离子势 ↗， ∴金属性降低 对于Cu，固态时Cu+稳定，水溶液中Cu2+（aq）稳定： 2Cu+（aq）→Cu2+（aq）+Cu 1-2 单质的物理性质和化学性质 物理性质 化学性质 铜与潮湿空气中的CO2反应，生成铜绿： 与酸反应： 根据硝酸盐的分解温度不同,可以除去AgNO3中的Cu(NO3)2 2AgNO3==2Ag+2NO2+O2 2Cu(NO3)2==2CuO+4NO2+O2 将混有Cu(NO3)2的AgNO3加热至473-673K，溶解过滤除去CuO，重结晶得到纯AgNO3。 (ii) AgX中除AgF溶于水外，皆不溶于水及稀硝酸。 　AgCN和AgSCN难溶于水，但AgCN易溶于过量的KCN生成[Ag(CN)2]-。 1-5ⅠB族元素和ⅠA族元素性质的对比： §18-2 锌族元素 2-1 通性 锌族元素的一些基本性质 锌族元素的标准电极电势图 锌族元素活泼性不如碱土金属 锌族元素活泼性次序从上到下降低，而碱土金属活性从上到下增强 同周期比较，锌族比铜族活泼 活泼性 Zn Cu, Cd Ag, Hg Au 锌族和铜族金属活性次序： Zn Cd H Cu Hg Ag Au +1价汞常以 Hg22+稳定存在 ：[―Hg? Hg―]2+ 2-2单质的物理性质和化学性质 1、物理性质 锌族原子转为M2+（aq）时的能量变化 2、化学性质 将辰砂直接在873-973K的空气流中焙烧，或与铁或氧化钙共同焙烧都可得到汞： 锌、镉、汞与氧反应或碳酸盐热解均可得到氧化物 ZnO CdO HgO 颜色 白色 棕灰 红色或黄色 水溶性 不溶 不溶 不溶 热稳定性 稳定 稳定 分解 1、ZnCl2溶液（焊液） ZnCl2+H2O=Zn(OH)Cl+HCl 它在浓溶液中形成如下的配合酸: ZnCl2＋H2O＝H[ZnCl2(OH)] 它能溶解金属氧化物： FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O 2、HgCl2(升汞)和Hg2Cl2(甘汞) HgCl2熔点低(549K),易升华,剧毒,稍溶于水. Hg2Cl2,白色粉末,见光易分解: Hg2Cl2→ HgCl2+Hg 此反应可用于Hg2+的检验 　　[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+等，但实际应该是 二价铜离子与CN-形成配合物时比较特殊： （e）配合物 用此方法可分离Cu2+和Cd2+离子，也说明Cu2+ 继续加入CN-则有： CuCN+3CN-===[Cu(CN)4]3- 2Cu2++4CN-===(CN)2↑+2CuCN↓(白色)