第八章_醛、酮、醌.pptVIP

2、卤仿反应 四、α-H的反应 卤仿反应说明 3．羟醛缩合反应 有α-H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛 ，故称为羟醛缩合反应。 3、羟醛缩合反应 四、α-H的反应 a. 相同分子间缩合 3、羟醛缩合反应 四、α-H的反应 说明 c. 不同分子间缩合 b.无α—H的醛酮不能发生羟醛缩合 3、羟醛缩合反应 四、α-H的反应 d. 分子内缩合 增长碳链，产生支链。 制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇 3、羟醛缩合反应 四、α-H的反应 e. 在合成上的重要意义 * * 第八章 醛、酮、醌 （8学时） §8-1 醛、酮的分类、同分异构和命名 1．据分子中含羰基的数目可分为： 2．据烃基的饱和程度可分为： 3．据烃基的不同可分为： 一、分类 一、分类 1． 选择含羰基的最长碳链作为主链。 2．从靠近羰基一端开始编号，醛是从醛基碳原子开始编号。 3． 酮羰基（除丙酮、丁酮）要标明羰基碳的位置。 4． 环酮 从羰基碳开始编号 5．芳香醛酮 6．混合酮 ： 按系统命名法编号，标明羰基取代基的位置。 7．既有醛基又有酮基的：一般将醛基作为母体，酮基作为取代基。 二、命名 1.极化度较大。 2.沸点：比相应（分子量相近的）醇低，比相应的烷烃和醚高。 3.低级醛、酮可溶于水。醛、酮一般都能溶解于有机溶剂。 三、物理性质 醛、酮的化学性质 a-H反应 碱和亲核试剂进攻部位 醛基的特殊反应 §8-3 醛、酮的化学性质 可归纳为两点： ① 羰基的亲核加成 ② α—H的活性反应 1.与HCN 一、加成反应 醛、酮的化学性质 一、加成反应 ·CN—进攻羰基是决定反应速度的步骤,在反应体系中加入少量碱，能大大加速反应，加入酸则抑制反应。 1.与HCN 一、加成反应 活性(和HCN加成的难易) 1.与HCN 一、加成反应 1.与HCN 一、加成反应 增长碳链的一种方法。 产物羟基腈是一类活泼化合物，便于转化为其它化合物。 例：制备 和 2．与Grignard试剂的加成 一、加成反应 醛、酮的化学性质 一、加成反应 醛、酮的化学性质 3． 与NaHSO3加成 醛、甲基酮，C8以下环烷酮 用途 3． 与NaHSO3加成 一、加成反应 (1) 分离、提纯醛和酮。 已醇 已醛 饱和NaHSO3 (过滤) 沉淀：已醛的羟基磺酸盐 液相：已醇 已醛 H+ (2) 鉴别：白色 醛、甲基酮等。 ⒋ 与醇加成 ① 反应是可逆的。 一、加成反应 醛、酮的化学性质 特点： ② 半缩醛是羟基醚，不稳定，易分解为醛和醇。 ③ 缩醛是双二醚，较稳定。缩醛水解又转变为原来的醛和醇 ④ 应用。保护活泼的醛基。 4、与醇加成 一、加成反应 特点： 5．与氨及其衍生物的加成 ② 反应 ①氨的衍生物 H2—N—Z Z = —OH 羟氨 —NH2 肼 —NHC6H5 苯肼 —NHCONH2 氨基脲 —R 胺 一、加成反应 §8-3 醛、酮的化学性质 5．与氨及其衍生物的加成 一、加成反应 ③ 特点：a．由碳氧双键转变成碳氮双键。 b．常用来鉴别醛酮。 例：乙醛肟的熔点是：47℃ 环已酮肟的熔点是：90℃ c.??分离提纯醛、酮 。 肟、腙、苯腙以及缩氨脲在稀酸作用下，能水解为原来的醛和酮。 5．与氨及其衍生物的加成