第十八章_铜、锌副族.ppt

配合剂、沉淀剂使Cu(I)稳定性提高： Cu2+ 0.859V CuI - 0.185V Cu Cu2+ 0.438V CuCl2- 0.241V Cu Cu2+ 0.509V CuCl 0.171V Cu Cu(NH3)42+ 0.013V Cu(NH3)2+ -0.128V Cu 3、银的化合物的特点： 鉴定S2O32- Ag+序 Ag+的鉴定： 锌和镉的重要反应 四、汞的重要反应 1 与OH-的作用 398K 523K 2 与NH3?H2O的作用 三、水溶液中锌族元素的离子及反应 3 与S2-的作用 锌钡白(主德粉) 4 Zn2+的鉴定。（碱性条件） 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上层 棕色 (CCl4)下层 3CuS＋8HNO3＝3Cu(NO3)2＋2NO↑＋3S↓＋4H2O 2CuS＋10CN-＝2[Cu(CN)4]3－＋(CN)2↑＋S2- 想一想 10CN-在这里所显的作用是什么？ 6、配合物 Cu2+易与含有孤对电子的阴离子形成配合物， 常见的配位数是4和6。 想想：配位数为4的和配位数为6的个显什么构型？ 浅蓝 深蓝 浅蓝 深蓝 浅蓝 蓝 H2O Cu(II)的配合物多为4配位 也是配合物 2Cu2++10CN- =2[Cu(CN)4]3- + (CN)2↑ 试分析该反应的过程是怎样的？ 三、铜(Ⅰ) 与铜(Ⅱ)的相互转化 1、在溶液中，根据铜的电极电势(下页)可知：E(右)E(左)，Cu+易歧化，不稳定。 2Cu+ = Cu2++Cu K=1.0×106 Cu电极电势 0.152V 0.521V E?(A) Cu2+─── Cu+─── Cu │ 0.337V │ └───────────┘ 2、有配合剂、沉淀剂存在时Cu(I)稳定性提高: Cu2+ 0.509V CuCl 0.171V Cu 3、高温，固态时：稳定性 Cu(I)Cu(II) 1800℃ ------在气态或高温下，从离子的电子构型来看，Cu+比Cu2+稳定，可以从电离势来解释。 二、银的化合物 1、+1价银的盐一般都不溶于水，但易于 形成配合物而溶于水。 2、硝酸银 3Ag＋4HNO3(稀)＝3AgNO3＋NO↑＋2H2O Ag＋2HNO3(浓)＝AgNO3＋NO2↑＋H2O 2AgNO3 ===2Ag + 2NO2 ↑+ O2↑ 见光分解 (1) 难溶的多 易溶：AgNO3, AgF, AgClO4 难溶：AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, AgCO3, Ag2CrO4 (2) 热稳定性差 （见光、受热易分解） (3) 颜色 AgCl AgBr AgI Ag2O AgCrO4 Ag2S 白 浅黄 黄 褐 砖红 黑 三、卤化银 制 备 Ag2O + 2HF ====2AgF + H2O Ag+ X- AgCl AgBr AgI + 白↓ 浅黄↓ 黄↓ AgF是离子晶体,易溶于水,其它卤化物均不溶于水,随卤离子的半径增大溶解度变小, 颜色加深。这是由于阴阳离子的相互极化作用引起的 卤化银的 感光性 AgBr=====Ag＋Br 光 卤化银大量用于制感光 材料，从胶片到相片的 过程可表示如下图所示 感光潜影 定影 显 影 显影剂是一种还原剂，如对苯二酚，反应如下： HO— —OH + 2AgBr ==2Ag + O= =O + 2HBr 经过显影后，随着银的生成，逐渐显出影像 经过显影后，随着银的生成，逐渐显出影像 定影剂的主要成分是硫代硫酸钠，多余的卤化银在定影剂中被溶解掉，以保证影片清晰，反应如下： AgBr＋2S2O32-＝[Ag(S2O3)2]3-＋Br- 4、银镜反应： 2Ag(NH3)2++ RCHO + 2OH- == RCOONH4 +2Ag + 3NH3 + H2O 5、Ag2S的性质（略） 6、其他： 1, 2 3, 4 I- HNO3 三、金的化合物 AuCl3是较稳定的金的化合物。 AuCl3 +2Zn==2Au+3ZnCl2 想一想: AuCl3是什么构型？Au3+为何最稳定？ 金在王水中溶解吗？