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糖与糖化学 糖类化学 一、糖的定义、分类和功能 1. 定义：多羟基的醛或酮及其缩聚物和衍生物。已经不符合于传统对糖的定义Cn H2O m，有些糖并不符合这一通式，而符合这一通式的不是糖。 2. 功能： 糖是一切生物体维持生命活动所需能量的主要来源，它彻底氧化为 CO2和H2O，同时释放大量能量为生命活动需要。 糖是生物体合成其他化合物的基本原料。 糖类也是生物体的结构物质，如核酸中的戊糖和植物中的纤维素。 3.分类： 按组份分： 单糖：最小的糖单位，不能再被水解。 寡糖：由2-10个单糖聚合而成，可水解为单糖。 多糖：由多个单糖聚合而成，包括同多糖和杂多糖及支链多糖和直链多糖 （2） 按所含碳原子个数：丙糖、丁糖、戊糖等。 （3） 按其羰基特点：醛糖和酮糖。 （4） 复合糖类：糖类化合物中还含有非糖物质，如糖蛋白。 二、单糖的命名 按传统命名法（俗名来命名），碳原子数相同的又区别为醛糖和酮糖。 三、单体和立体结构 单糖的构型 分子中的??碳原子为不对称碳原子（手性碳）：有?和??型，在左为???-淀粉酶 少量水解（时间短） 胃和??-淀粉酶 继续降解 肠腔 胰腺?-淀粉酶 葡萄糖、麦芽糖、??糊精等混合物 小肠 糊精酶 进一步水解为葡萄糖、果糖、半乳糖→ 在小肠吸收、单糖↗肝脏→肝糖原 ↘血糖→血中的葡萄糖，是糖在体内的运输形式 二、糖的无氧代谢 体内葡萄糖的主要去向 以多糖（淀粉、糖原）或蔗糖形式贮存； 经糖酵解途径转变为丙酮酸→TCA； 氧化脱羧转变为磷酸戊糖。 发酵作用和糖酵解→统称为糖的无氧代谢。 发酵：指葡萄糖或其他有机物质的厌氧降解过程，包括乳酸发酵和乙醇发酵。 糖酵解：指葡萄糖生成丙酮酸的过程，是糖的共同分解途径。 二者异同点：a、这两种过程均不需要氧的参加，均属无氧代谢； b、起始物相同：葡萄糖； c、终产物不同：前者为乙醇和乳酸，后者为丙酮酸； d、糖酵解并不涉及有氧气存在与否，而发酵一定是在无氧条件下进行。 3.糖酵解过程：C6的葡萄糖→2倍C3丙酮酸 ，不是简单的降解过程，共经历3个阶段 第一阶段：6-磷酸葡萄糖的生成和异构 第二阶段：磷酸丙糖的生成（变为了碳单位），降解成2分子的磷酸丙糖分子。 第三阶段：丙酮酸的生成 1，3-二磷酸甘油酸→3-磷酸甘油酸→2-磷酸甘油酸→磷酸烯醇式丙酮酸→丙酮酸 （4）如何理解糖酵解的过程？有利于记忆？ a.完全是热力不利到热力有利的转化，目的是趋向平衡； b.为何要加入磷酸化（耗解和放能的相互转变）? c.应注意能量变化和重点步骤的酶. （5）催化糖酵解的重要酶类，特别是几个关键步骤：见表7-1,p205 （6）能量变化和氧化脱氢还原步骤：1分子葡萄糖→2分子丙酮酸 第一阶段：2个ATP消耗 第二阶段：生成2个NADH+H+ 和 2个ATP 第三阶段：生成2个ATP 净生成2+2-2 2个ATP 若从葡萄糖开始进行酵解生成2个ATP和2个NADH+H+ 若从糖原开始进行酵解生成3个ATP和2个NADH+H+ （7）总反应式：葡萄糖+2NAD++2ADP+2Pi→2丙酮酸+2NADH+2H+ +2ATP+2H2O 从该反应式可以看到有放能的反应步骤，有吸能的反应步骤，总的反应是放能的，因此该反应向丙酮酸方向进行。 （8）三个限速反应和三个限速酶 （9）酵解产生的丙酮酸的去向 无氧条件下 丙酮酸↗乳酸 ↘酒精 a.丙酮酸还原为乳酸后，NAD+再生，使糖酵解继续进行 b.生酵发酵：在酵母细胞中丙酮酸脱羧酶将酵解产生的丙酮酸脱羧生成乙醛，接受NADH+H+→还原为乙醇 巴斯德效应：在乙醇发酵过程中，如果有氧存在时，乙醇的产量下降，葡萄糖的利用降低的现象，由于此现象由巴斯德发现，故得名。 （10）糖酵解的生理意义 a 是生物界普遍存在的获能途径； b 某些组织即使有氧气存在时，也有酵解作用； c 某些病理情况下，如缺氧，强烈运动等骨骼肌运动时，有酵解供能。 （11）糖酵解的调节 糖酵解途径的三个关键酶： 己糖激酶 丙酮酸激酶 磷酸果糖激酶——处于最关键的控制部位，为什么？ 因为葡萄糖-6-磷酸可通过糖原分解产生，丙酮酸激酶处于最后一步，不可能成为控制葡萄糖进入酵解途径的最关键。 a.已糖激酶活性的调节 细胞内的已糖激酶有多种同工酶，对底物葡萄糖的亲和力不同 如：肝细胞中存在的是葡萄糖激酶——对葡萄糖的亲和力极高，不受产物葡萄糖-6-磷酸的抑制 肌细胞中存在的是已糖激酶——对葡萄糖的亲和力低，受产物葡萄糖-6-磷酸的反馈调节 已糖激酶各种同工酶不同的抑制特性在糖代谢调节上有重要意义. 当血糖浓度高时→胞内葡萄糖浓度高→葡萄糖-6-磷酸增加→反馈抑制已糖激酶（肌肉中）,此时葡萄糖激酶→肝内葡萄糖分解→降低血糖浓度→肝内合成糖原贮存。 b 磷