结构化学第六、七、八章习题课.ppt

有关配合物的理论 价键理论 VBT Valence Bond Theory 用共价配键和电价配键说明M-L之间的结合力 ?几何结构和磁性 ?光谱、热力学、动力学性质 晶体场理论 CFT Crystal Field Theory 静电作用模型，把M-L间作用看作类似离子晶体中正负离子的静电作用 ?结构、稳定性及磁性等 ?光谱序列 分子轨道理论 MOT Molecular Orbital Theory LCAO-MO的基本方法处理M-L间成键作用，可定量计算，能够解释光谱化学系列，但过于繁琐 配位场理论 LFT Ligard Field Theory 以晶体场理论为基础，将分子轨道的共价成键作用容纳进去 晶体场理论-分子轨道理论 第七章、第八章习题课 主　要　内　容 晶体的点阵结构 晶体结构的对称性 X射线晶体结构分析原理 晶体结构的能带理论和密堆积原理 金属晶体的结构与应用 离子晶体的结构与应用 共价型晶体、分子晶体和混合键型晶体 一、 晶体的点阵结构 2.　晶体的点阵结构理论 3.　晶 胞 4.　晶面和晶面指标 二、晶体结构的对称性 2.　微观对称性 三、X射线晶体结构分析原理 四、晶体结构的能带理论和密堆积原理 2.　金属晶体的密堆积原理 五、金属晶体的结构与应用 六、离子晶体的结构与应用 七、共价型晶体、分子晶体和混合键型晶体 空间点阵可分为7种形状14种型式 点阵结构中每个点阵点所代表的具体内容，包括原子或分子的种类和数量及其在空间按一定方式排列的结构，称为晶体的结构基元 晶体结构＝点阵＋结构基元。 5 结构基元 （1）定义： 　　对于实际的三维晶体，选择三个不相平行的、能满足周期性的单位向量a、b、c，可将晶体划分为一个个完全等同的平行六面体，它代表晶体结构的基本重复单位，叫做晶胞 （2）晶胞的选取 正当晶胞：在照顾对称性的前提下选取体积最 小的晶胞 （3）晶胞的两个基本要素 晶胞参数 a, b, c，α，β，γ） 原子分数坐标 （1）　晶面：平面点阵所处的平面 　 （2）晶面指标： 晶面在三个晶轴上的倒易截数的互 质整数之比。 h*: k*: l* 1/3: 1/2: 1/1 2: 3: 6 点阵和晶体的相互关系 P237-4 点阵结构与晶体有何对应关系？空间格子与晶格是对应关系还是一回事？ 复格子 复晶胞 素格子 素晶胞 空间点阵 晶体 平面点阵 晶面 直线点阵 晶棱 点阵点 结构基元 抽象的 真实的 1.宏观对称性 晶体的宏观对称元素组合成32个点群7个晶系 晶体宏观对称性与分子对称性比较 滑移反映操作 滑移面 螺旋旋转操作 螺旋轴（ni） 平移（T） 点阵 t 旋转反演L ? I 反轴 反演I 对称中心i 反映M 反映面或镜面m 旋转L ? 旋转轴n 对称操作及符号 对称元素及符号 晶体的微观对称元素组合成230种空间群 P237-9 Cs+ ?, ?, ? Cl- 0, 0, 0 立方P P237-11 NNa 12 ? 1/4 + 1 4 NCl 8 ? 1/8 + 6 ? 1/2 4 NNaCl 4 h*: k*: l* 1/2 : ∞ : 1/2 2 : 0 : 2 h*: k*: l* ∞ : ∞ : 1/2 0 : 0 : 2 h*: k*: l* 1 : ∞ : 2 2 : 0 : 1 1. Laue方程 光程差 OA-BP acos?a -acos?a0 h? bcos?b -bcos?b0 k? ccos?c -ccos?c0 l? acos?a -acos?a0 k? 2. Bragg方程 ⊿＝BC－AD＝n? 2dn*,k*,l*sin?h,k,l n? P238-19 d200 404.9/ 22 + 02 + 02 1/2 202.45 pm d111 233.77 pm d220 143.15 pm 3.　单晶结构分析 2l 4?弧度R 相机的直径 用底片收集衍射线的位置和强度 例子：某晶体衍射实验采用λ 1.542?的X射线，半径 R 50mm的相机拍摄粉末图，测得各线的2L值为47.92，55.50，79.58，94.36，100.36，115.98，127.94，133.30（mm）。①试将粉末线指标化；②确定该晶体晶胞的点阵型式；③计算晶胞常数a。 1. 由下方程求解衍射角 2.　求Sinθ和 Sin2θ 3.　求出Sin2θ 的互质整数比，以确定点阵形式 4.　由下式解出λ/4a2 2dn*,k*,l*sin?h,k,l n? 5.　由λ/4a2 平均值解出晶胞参数a 面心立方点阵 a 562.3