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1 * 1 * * * c）容量性质强度性质=容量性质 c)化学变化：组成变，发生化学反应 3）不考虑粒子的个别行为 共有三条基本定律。第一定律能量转化过程中的数量守恒；第二定律能量转化过程中进行的方向和限度；第三定律低温下物质运动状态，并为各种物质的热力学函数的计算提供科学方法。 热力学第一定律 1. 热力学是物理学的一个分支 2. 热力学应用于研究化学——化学热力学 化学变化中的能量的转变，反应的热效应——热力学第一定律的应用。 化学变化的方向和限度——热力学第二定律的应用。 3. 典型事例，说明化学热力学的应用 b. 人造金刚石： C（石墨）→C（金刚石） 由热力学知道P15000P° 时，才有可能； 今天已实现了这个转变（60000P°，1000℃，催化剂） 二. 热力学研究方法的特点和局限性 1. 热力学方法的特点 研究大量粒子的宏观体系的宏观性质之间的关系及变化规律， 不考虑微观粒子的微观结构 不涉及反应的速度和机理 2. 优点和局限性 热力学只研究体系的始终态 根据始终态的性质而得到可靠的结果；不考虑变化中的细节；不考虑物质内部的结构因素 环境：指体系以外与体系密切相关的部分。 特点： a) 体系与环境之间有确定的界面 b)这种界面可以是真实的，也可以是虚构的 c)体系与环境的划分不是固定不变的 §1-2 基本概念和术语 特点： a)是宏观体系 1)定义： 体系：研究的对象，它包括一部分的物质 或空间 b)体系要占有空间 3)分类： 敞开体系：体系与环境间即有物质交换，又 有能量交换 封闭体系：体系与环境间没有物质交换，只 有能量交换 孤立体系：体系与环境间既无物质交换，又 无能量交换 2.状态和性质 定义： 状态：体系一系列性质的综合表现 性质：描述状态的宏观物理量 几何：体积、面积； 力学：压力、表面张力、密度； 电磁：电流、磁场强度； 化学：摩尔数、摩尔分数 热力学：温度、熵、内能、焓、功焓、 自由能 2）不考虑时间因素 体系 环境 界面 a CH3OH（l） CH3OH（g）+空气+冰浴 g-l 界面 （真实） b CH3OH （g + l） 空气+冰浴 空气+甲醇气 界面（虚构） 例：理气的等温过程： （P1，V1）→（P2，V2） 状态改变了，T不变。 状态改变了，不一定所有性质都改变，但性质改变了，状态一定改变。 3）独立变量和状态函数 状态函数：V（T，P），T（P，V） 状态函数的特点： 其变化值只与体系的始终态有关，而与变化 的途径无关 是单值函数，连续的，可微分的 c）具有全微分性 Z=Z（x，y） V（T，P） 4）体系的性质分类： 容量性质（或广度性质，或量度）： 容量性质的数值与体系中物质的数量 成正比，具有加和性，如：m，n，V，U 强度性质： 强度性质的数值与体系中物质的数量 无关，不具有加和性。如：T, P, ρ, E 二者的关系： ， b）容量性质容量性质=强度性质 §1-1 热力学概论 一. 概论 把热力学中的基本原理用来研究化学现象 及与化学有关的物理现象——化学热力学。 a. 熔炉炼铁：Fe3O4 + 4CO → 3Fe + 4CO2 1. 体系和环境 c)体系是多种多样的，可以是气液固及多个 相的体系 2）例 状态一定，体系所有的性质都是确定 2）特点 性质又称状态函数或状态变量 P（T，V） a) 每单位广度性质即强度性质 3.过程与途径 过程：状态发生变化的经过称为过程 途径：完成这个过程的具体步骤或方式 始态 终态 （n，T1，P1，V1）——→（n，T2，P2，V2） 途径I 等T 等P （n，T1，P2，V`2） 途径II 1）定义： 2）几种重要的过程： a）等温过程：T始=T终=T环 b）等压过程：P始=P终=P环 c）等容过程：V始=V终 d）等温等压过程：a，b二者都具备 e）绝热过程：体系与环境之间没有热量传 递，只有功的传递 f）循环过程：体系由一始态出发，经一系列 变化过程又回到原来的状态 例1：等T过程：理气的等温膨胀过程 (298K, 5Pθ, 1dm3 ) (298K, Pθ, 5dm3 ) 例2：等P过程：理气的等压膨胀过程 (298K, Pθ, V1