绝缘资料 _化工资料-聚丁二烯活性剂用于电线电缆护套胶料的过氧化物硫化.pdfVIP

维普资讯 07f ’ 。 2． 橡 胶 译 丛 1997 77＼ ／＼臼＼ 聚T--烯活性剂用于电线电缆护套胶料的过 氧化物硫化 ／、J～吖 一 坐槲 丁川、钟 7‘ c＼ na E． rnk，，E．一 7 ， 。 ／ 关睫词此鬯适堡型-型蔓丝塑 b一屯 ， 。计囊， 在过氧化物硫化橡胶的过程中，c～c键 研究证实：活性剂在三元乙丙胶和乙丙 比由硫黄硫化后所产生的c—S—c键及 橡胶中。是非常有效的．它们筏广泛地使用 C—Sx—C键更牢固。因此，采用过氧化物硫 在汽车发动机罩下的橡胶中，活性剂也可用 化的橡胶．可使用在：苛刻的环境中。这类橡 于采矿和石油勘探工业中的动态性能好的 胶制品具有优 良的耐热性能和抗压缩永久 制品。本文主要论述活性剂在电线电缆护套 变形性。也令配方设计者具备各种橡胶的配 中的应用 本文是对EPM．EPDM．EVA．EV 方变化。但过氧化物硫化剂也有缺点：自由 M和CPE作试验的小结。 基既能产生交联．也能引起 断键。而在有些 乙丙橡胶和三元乙丙橡胶广泛地使用 橡胶中．过氧化物硫化荆也并非很有效 因 在输电电缆，轻便动力电缆．控制用电缆和 此 过氧化物氧化要取得优势．需在过氧化 采矿电缆。还有软线 汽车点火线、仪表用电 物硫化体系中加入活性助剂 “。 线，以及护套胶料等。未硫化过的乙丙橡胶 活性剂为多官能，多不饱和有机化合 也可使用在高压动力电缆绝缘材料中． 物。能使过氧化物产生的自由基更加稳定． 第二类弹性体是乙烯乙酸乙烯酯饱和 有效 ，并提高胶料的交联度．1型活性剂 共聚物。县有优异的耐臭氧 ，耐候和耐热性 包括：丙烯酸酯类，甲基丙烯酸酯类 双马来 能 改变胶料中乙酸乙烯 A 的含量，将改 酰亚胺类和乙烯基酯类：Ⅱ型活性剂包括：烯 变胶料的命名和性能。vA的含量低于40 ， 丙基化合物和低分子量的高乙烯基聚合物。 或者太于80 时此共聚物呈显出热塑性，并 这两类活性剂都能增加硫化程度，而不增加 将其称谓EVA。当vA含量在40 ～80 时， 硫化速率 在硫化期间，I型活性剂产生夺 此共聚物呈显为弹性体，并将其称谓EVM。 氢反应，生成 自由基团，从而使橡胶分子链 在共聚物中VA含量越高、耐热、油和耐溶剂 进行交联，同时，它们也发生 自由基加成反 性能越好．虽然这些橡胶具有优异的老化性 应，导致均聚作用。当发生夺氢反应时，Ⅱ型 能，但VA的极性却有损于它的电性能，因 活性剂往往趋向于产生更稳定的自由基团， 此，它在电线电缆工业中的应用不及乙丙椽 而 I型活性剂产生的自由基较小，且有一定 胶． 极性．其稳定性则稍逊些．因此 I型活性剂 CPE类弹性体由高密度聚乙烯水溶液 的反应性比Ⅱ型活性剂的大～些 但是 l型 经无规氯化而制得。这种氰化作用产生了高 较容易出现口断键和 自由基偶合反盘 。 饱和聚合物，并使此聚合物具有优异耐臭 维普资讯 第3期 聚丁：烯活性剂用于电线护套胶料的过氧化物硫化 3 氧、耐候和耐热等多种性能。因此，可广泛地 性剂是液体高1，2一乙烯基聚丁二烯 PBD ， 使用在电线电缆工业中。 液体和固体马来酰化高1．2一乙烯基聚丁二 I型活性剂选择三 甲基丙烯酸三羟 甲 烯 PBD／MA ．三烯丙基氰脲酯 TAC 和三 基丙烷酯 TMA ，延迟焦烧的三甲基丙烯酸 烯丙基异氰尿酸酯 TAIC 三羟甲基丙烷酯 SRTMA1．Ⅱ型活性剂为三 裹2 所研究的聚台物 烯丙基氰脲酸酯 TAC ．三烯丙基异氰脲酸 酯 TAIC ，高1，2一乙烯基聚丁二烯树 脂 PBD ，PBD与马来酸酐官能团的加合 物 PBD／MA1，以及固体PBD／MA 在乙丙 橡胶和三元乙丙胶中．对TAM、TAC~PBD 进行研究；在EVM中，试验了TAC、PBD和 SRTMA等活性剂。在CPE中，。对sRTMA． TAIC~PBD／MA等活性剂作了研究 所有 ’障rgCEPOM 台有 已二埔 外．所有的二烯英受属于乙 试验的话性剂对配胶均很有用 但比较起 卫肆球片埔． 来，PBD活性剂毒性小，对改善胶科性能的 工艺 效果好，且价格较低 见表1 在本研究中，所采用的配方是固定的， 表1 活性剂的挥发性 试验用的母炼胶需事先准备好 见表3 。在 125。F 50℃1温度下，用实验室中的两辊开炼 括性刑 娄型 舟于量 沸点 挥筮性 机．将过氧化物和这些活性剂混入母炼胶 中，但EVA胶料必须在212。FO0023 温度下 使用两辊开炼机。混均后出片，停放24小时 后，然后制成试样。 表4列出了所采用的ASTM测试方法和 测试设备。加入两种常用的过氧化物，在不 同的温度条件下，硫化试片。这两种过氧化 物为40 含量的过氧化二异丙苯分散体