光催化重整葡萄糖水溶液制氢会议论文.pdfVIP

光催化重整葡萄糖水溶液制氢 吴国鹏周国华雷志斌刘美英书少军架国有郁洪建宗旭李灿* (中国科学院大连化学物理研究所催化荃础国家重点实验室 大连 116023) 1 前言 大规模利用生物质制氢作为未来社会的能源载体，有可能彻底解决人类可持续发 展中面临的两大问题— 能源和环境r”。但传统的生物质制氢技术，如生物质快速高 温热解制氢技术、高温分解一催化蒸汽重整集成制氢技术、超临界水中生物质催化气化 制氢技术等都存在气体产物中焦油含量高、分离困难、能耗高、工艺复杂等缺点.生 物法制得的氢气虽然清洁、组成简单，但产量较低。Dumesic12’等人报道了一种在温和 条件下 (500K)在水相中催化重整生物质衍生物制氢的方法。但遗憾的是在该反应条 件下H2和C02热力学不稳定，容易生成烃类副产物。半导体光催化重整生物质制氢由于 其经济、清洁、实用以及可再生的特点近年来受到国内外学者的广泛关注3，‘·“’。但 通过该方法制得的氢气中仍含有较大量的一氧化碳，不能直接用于燃料电池。我们在 实验中发现，氧化钦表面担载不同的金属不但对产氢活性有较大影响，而且对一氧化 碳的选择性也有较大差别，尤其是Rh/Ti02光催化重整葡萄糖产生的一氧化碳在氢气中 的浓度仅为30ppm，达到或接近直接给燃料电池供氢的要求。 2 实验部分 2.1催化剂制备 以商品P25(Degussa)为载体，.Ni/Ti02和Cu/Ti02用传统的浸渍法以其硝酸盐为前驱 体制得;Pt,Rh,Ru,Ir等贵金属是在反应过程中分别以H2PtC16-6H20,RhC13-xH20, RUC13-3H20及H21rcI6.6H20为前驱体通过光还原过程原位沉积到载体表面上。 2.2光催化反应体系 光催化反应在密闭的真空体系中进行，光源为300W高压汞灯，内置于夹套石英反应 器内。反应液为1.25X1护M的葡萄糖水溶液800m1,0.5克催化剂悬浮于反应液中，反 应温度为15℃左右。 *通讯联系人:李灿，Tel:0411E-mail:canli@ 光催化气体产物采用GC-920气相色谱仪进行在线分析，色谱柱为TDX-01碳分子 筛填充柱，载气为AroH2用热导池检测，CO,C02,andCH4通过甲烷转化器后用氢火焰 检测器检测，CO检测限可达到20ppm以下。 3 结果与讨论 气体产物中除了大量的H2和C仇外，还有少量的CO和CH4。从图1可看出，产 氢量受担载金属的种类影响很大，产氢活性顺序为IrRuCuPtRh--Ni.Ni/Ti02 和Cu/Ti02虽然表现出类似贵金属的产氢活性，但气体产物中CO浓度却相对较高，如 图2所示。Rh/Ti02催化剂光催化重整葡萄糖水溶浓产生的CO浓度最低，只有30ppmo 可见，选用适当方法制备的催化剂，比如Rh/TiO:或Rh-M/Ti0:双金属催化剂光催化 重整葡萄糖水溶液制得的氢气有可能直接用于燃料电池。 H ， 工 O V Fig.lDependenceofphotoactivityonvarious Fig.2SelectivityofCOforM/Ti02catalysts metalsinM/TiO (M:Ni,Rh,Pt,Cu,Ru,Ir) Experimentalconditions:P25loadedwithl.Owt%metal,0.5g;irradiationtime,1h;lightsource, 300WH