合成气制低碳醇技术进展与前景分析.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 合成气制低碳醇技术进展及前景分析 瞿 勇 (上海石油化工研究院，上海201208) [摘要]对合成气制低碳醇的基本原理、催化剂及几种代表性的工艺进行综述，同时也对上述工艺的应用前景进行说 明，指出低碳醇作甲基叔丁基醚的替代品在经济上具有一定的可行性。特别是采用炼厂焦碳为原料，在发电的同时 生产乙醇作为汽油添加剂，丙醇作为副产化学品，具有较好的经济性。 [关键词]低碳醇；合成气；天然气；煤；炼厂焦碳；c1化工；技术经济 517．1 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 由合成气直接合成低碳醇始于1920年，20世 p位上。 纪70年代以来由于两次石油危机和世界各国对环 2催化剂 保的要求，开始考虑将低碳醇掺人汽油中，以提高汽 油的辛烷值。从技术经济综合考虑，由煤、天然气或 2．1改良Fischer—Tropsch催化剂 炼厂焦碳出发，在发电的同时生产不含甲醇的低碳 醇作为汽油添加剂在经济上较有竞争力。 可生成数量可观的含氧化合物(如醇、醛、酸、酮和 本文对合成气制低碳醇的基本原理、催化剂及 几种代表性的工艺进行综述。 有典型的线性缩聚机理特征。添加碱性物质的 1基本原理 1．1反应热力学 Flory规律，Rh基催化剂也具有类似的特征，不过产 物含有更多的cf含氧化合物。美国Dow化学公 由合成气(CO+H：)生成低碳醇的反应包括： 由合成气生成醇、烯烃和烷烃；CO经水气变换生成 CO：和H：；由CO：+H：生成醇、烯烃和烷烃等。据 有关计算可知¨1：碳数相同的产物在热力学上的有 碳一化学公司的Rh基催化剂属于该类催化剂。 2．2改良的甲醇合成催化剂 利程度为：烯烃醇烷烃；醇类生成反应的AGo 甲醇合成催化剂用碱性物质修饰后，可生成大 值随反应温度的升高而增加；在给定温度下，低碳醇 量的支链伯醇，这些催化剂可分为两类。 的稳定性随碳数的增加而提高；从热力学考虑，反应 “高温”催化剂(反应温度约400oC)：一般采用 物采用CO+H：比采用CO：更为有利。 上述反应进行的方向、反应程度和反应产物组 要的产物是甲醇和异丁醇，另外还有少量的酮、仲 成取决于催化体系和反应温度。一般的合成醇催化 醇、醚和烃类。在采用低H：与CO摩尔比为1的合 剂往往具有CO变换功能(CO+H20_+c02+H：)， 成气为原料时，多碳醇的生成量最大。Snam／ 因而影响到反应产物的组成。 1．2反应机理 温”催化剂。 按催化剂的不同分为两类：(1)改良Fischer～ “低温”催化剂(反应温度约为300oC)：该类催 Tropsch催化反应体系的反应机理，该类催化反应体 化剂为碱性物质修饰的Co—Cu催化剂，是由低温 系中，低碳混合醇与烃类产物同时生成，其产物组成