由非光活性单体制备圆偏振光发光材料地独特方法--甲壳型液晶模型理论在光、电功能材料上地应用.pdfVIP

高分子液晶态与超分子有序结构研究进展 ——．——————————————Advance—in Po—lymer—L—i—q—u——id———C—r—y—s．—ta——ls——a——n—d——S——u—p—r—a——m．．o—l—e—c，u—，la——r—O——r—d—e——re——d——S——y—s—t—e—m——s———．————————————— 由非光活性单体制备圆偏振光发光材料的独特方法 ——甲壳型液晶模型理论在光、电功能材料上的应用 郑世军”赤木和夫2局其风3 l郑州大学材料科学与工程学院，河南郑州450052 2筑波大学材料学院，日本 3北京大学化学与分予工程学院高分子系，北京10087 摘要：利甩甲壳型液晶模型理论设计合成r一类具有甲壳型结构的共轭液晶高分子。合成的聚台 物均能形成玻璃态液晶并具有趣好的荧光性能。将处于液晶意的聚合物置于磁场中，由于甲壳效 应，聚台物在磁场下形成了择优的扭转螺旋构象，因而具有光活性。通过系列实验，证明了聚台 物的光牾性是由于高分子主链形成扭转螺旋构象引起酌，而不是由于聚合绚韵线取鼬所造成的。 利用圆=色谱(cD)、圆偏振光谱(cPPF)对聚台物的光活性进行了表征，发现它们的回偏振光率从 f)．016到0028不等，从而找到了一种新颖独特且简便易行的由非光括性单体制备圆偏振光发光 材料的方法。 关键词：甲壳型液晶；共轭液晶高分子；光活性；圃偏撮光 引言 2lilt纪是信息时代，作为信息显示及存储的新型光电器件以及新的高效偏振光材料愈来 愈多地受到人们的重视。电致发光平面显示器由于具有主动发光、轻、薄、对比度好、无角 度依赖性、能耗低等显著特点，具有广阔的应用前景。在新的偏振光材料研究方面，圆偏振 光作为偏振光光源在现代显示及存储技术上的应用，最近已成为一个新的研究热点‘”…。与 线偏振光不同，圆偏振光的产生不需要材料酶择优取向。甩一个合适的平面转换器，圆偏振 光可以在损失很少的情况下转变为线偏振光。圆偏振光也可以直接用来做显示光源。以圆偏 振光为显示光源的显示器与用线偏振光为显示光源的显示器相比有比较高的亮度以及近乎 百分之百的光源利用效率等优点。圆偏振光是三维信息的光，可以作为二维及三维信息记录 存储的光源，其记录存储信息量要远远大于其他的光源。因此，圆偏振光是一种非常有实用 价值的偏振光光源。目前直接获取圆偏振光的方法主要有两种：主一客体系和具有螺旋结构 的共轭高分子。主·客体系是将发光基团(客体)加入到具有螺旋结构的胆甾相液晶(主体)中， 利用主体的螺旋结构诱导客体呈螺旋空间排列。但主体胆甾相液晶的绝缘性限制了主一客体 系在电致发光器件上的应用。另一种方法是将手性基团引入到共轭高分子中，台成具有螺旋 结构的共轭高分子。但手性单体的合成比较困难。目前有关电致圆偏振光发光器件的报道很 少，主要獗因是缺乏合适的材料。本文报道一种利用甲壳型液晶理论由非光活性单体制备圆 郑世军等：由非光活性堆体制备圆偏振光发光材料的独特方法 偏振光发光材料的独特方法。 1987年周其凤院士首次提出了甲壳型液晶高分子模型”I。受到图际学术界的广泛关注． 根据甲壳型液晶高分F模型理沦，如果液晶基元以其重心位置与高分r主链榭连，高分产主 链热运动对液晶基元排列成序的影响应当比较小，高分子丰链与液晶基元之闪的柔性间隔段 可以取掉。由于液晶基元很大并且不用柔性间隔段，液晶基元将堪可能充分利用串链四周的 空间，从而在土链周围形成一个圆柱状的液晶基元“外壳”或者“夹癸”。共轭高分子的主 链是刚性链，如果将共轭高分子设计成甲壳型液晶高分子，由于体积庞大的液晶基元的位阻 原因，主链中相邻的芳环结构将相互扭转成一定的角度。如果液晶基元能朝同‘方向戢翔， 这一扭转方向就会是同一螺旋方向，共轭主链就会形成扭转螺旋结构。因此通过液晶基元择 优取向的方法，就可以由非手性的甲壳型液晶高分子制备具有光学活性的液晶高分子材料。 液晶基元很容易在外力场(例如磁场、电场)下取向，如果把具有甲壳型结构的共轭液晶高分 子放在磁场或电场下取向，液晶基元在外力作蹦下的择优取向将迫使高分子主链形成择优的 扭转螺旋构象f大部分为左或者右扭转螺旋构象)。同时由于液晶基元很大，高分子主链