近年来多胺法(改良MDEA)脱碳技术地新进展.pdfVIP

第十四届全国尿素厂年套论文责料枭 张学模 吴继林 陆峰 0 概况 艺在投资和公用工程、物料消耗、费用等方面与其它脱C02方法相比是经济的，具有很强 厂首次成功应用。由于它的低能耗高效率，目前世界上已有近百个大型氨厂采用，我图近 年来也在新疆、宁夏、泸天化、海南等30、45万t厂引进了该工艺。 年获国家科技进步三等奖，1996年列为国家“九五”重点科技成果推广计划项目，并获国 家发明专利。经过成百套的应用，工艺流程几经改造。目前已有一整套完整的技术及施工 图设计和开车经验。 1 基本原理 N．甲基二乙醇胺与c02反应如下： H++R2CH3N—_÷R2CH3NH+ (2) (1)+(2)式： R2CH3N+CO2+H20———÷R2cH3N+·Hcoi (3) 『OH]=104～104克分子。所以反应(3)是很慢的反应。 R2NH+C02—点^止斗R2NcOOH (4) (5) R2NCOOH+R2CH3N+H20———}R2NH+R2CH3NH+·HCO{ 第十四届全国尿素厂年会论文资料集 192 R2CH3N+C02+H20』巡_R2CH3NH+·Hc0；(6) 应速度大大快于反应(1)。 —KAM[R—2NH]：10。loo KOH[OH】 而活化剂又被再生。 从化学观点来看．IvlDEA宙有一个叔氮原子作为活性基团，这就意味这个溶液吸收C02 仅生成碳酸氢盐，因此可以进行加热再生，它的蒸汽消耗远比伯、伸胺与CO：生成颇为稳 定的氨基甲酸盐进行加热再生时低。 2 4 b- 8 10 C口!丹酗0 图(1J C口2辱__ll等温线 MDEA溶液的另一个重要性能表现在不同CO：分压的等温溶解度曲线上，此曲线表明 它介于物性溶剂与化学溶剂之间．我们称MDEA溶液是一种“物理”化学吸收剂。如溶液 第十四届全固尿素厂年会论文资科集 193 升，分压为0．1 工艺流程中采用常压闪蒸而使溶剂得到部分再生，从而减少整个工艺的再生热能耗。 而且在吸收过程中它对非极性气体…例如：氢、氮、甲烷和高级烃类化合物的溶解度 低，因此，被净化气体的损失很少。 我们通过研究采用双活化剂，这样可以克服BASF工艺中存在的①单一活化荆浓度高、 会使碳钢腐蚀等问题，而我们的双活化剂采用双低浓度，远离腐蚀区。其一种活化剂发现 它不仅可提高吸收速度同时还可降低溶液液相表面CO：分压．从而有利于CO：的吸收，气 体含硫较高时，可加入另一种活化剂，它还具备对硫化物吸收速度快的性能。再之我们采 用双活化剂避免了专利的侵权。 2 技术应用的新进展 2．1 改变活化剂的配方，提高溶液对C02吸收的速度 腐蚀。蒸汽分压低，溶剂损失小等，但因为它是叔胺，吸收CO：速度慢，因此各研究者均 采用伯胺与伸胺作为活化剂(催化剂)，提高溶液的吸收速度，但用何种伯、伸胺，浓度多 少，它的各种利弊怎样，均是研究者的主要研究方向，主要包括：提高速度如何、各种伯 仲胺的稳定性、副反应、腐蚀性、蒸汽分压、损失等，我们经过多套工业装置的应用及开 发，通过初期的双活化剂，又经过进一步优化，优化出比较好的活化剂配方，使多胺法脱 CO：更加完善。 2．2提高半贫液与贫液的比例来降低热能耗 其特性是一个关健的问题，例如：充分利用其物理性能，用半贫液来吸收大部分的co’， 而少量的贫液只是为了保证净化度。这样就能降保外就能降低热能耗，常规情况下，半贫 液量与贫液量之比为3~4：1，而我们采用最高比例可达8：l。 2．3加强回收再生贫液中的热量 的热耗，通常运用列管式换热器，使其与进汽提塔的半贫液换热来回收