利用表面引发原子转移自由基聚合制备聚合物纳米复合核壳微球会议论文.pdfVIP

高分子液晶态与超分f柯序结构研究进展 Systems———— 利用表面引发原子转移自由基聚合制备聚合物纳米 ———．—．．。．．——．．．．．．——A———d——v—a——n—c．．e。。．in．，．P，，o．．1y．。m．—e——r——L——i—q—u．．i．d．。C。．r．y——s．t。a。—ls———a——n—d——、S——u．—p．—r．a—m———o，。le+—c—，u—l—a——r——O——r—d—，e，一red 复合核壳微球 崔铁钰张俊虎正佳瑜杨柏4 吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验窀，吉林长春J3(的! 摘要：本文中我们利用袁面引发原子转移自f；}I基聚台制备无机纳米微粒，聚台物复合薄膜的新方 法，从宏观平整的表面拓展到胶体微球的球面，为制备新颖的含有多种功能性纳米微枇复合偾壳 结构提供+种新途径。我们首先通过在si()：微球表面上修饰引发剂井引发原于转移自由基聚台， 制备了聚甲慕丙烯酸镉壳层，然后利用气，固反胞在聚合物壳中原位制备j-(、dS纳米微粒，从而 制得了具有无机纳米微粒／聚台物复合壳的核壳结构材料。结粜证明了这种通过结合襄蕊弓l发的 原予转移自由基聚台和气／固反应，直接制备其有无机纳米微粒／聚合物复台壳的核壳结构材料的 方法的可行性。 关键词：原予转移自由基聚合；纳米微粒：棱壳微球；纳米复合材料 1，引言 近年来，由于直径为微米、亚微米的单分散的无机、聚合物胶体微球可以在各种作用 力下自组装形成胶体晶体，可以作为构造空心球的模板及有机，无机纳米杂化材料结构单元 等广泛的用途，日益成为化学和材料学家们研究的热点””I。其中，由于将功能性无机纳米 微粒与胶体微球复合制备的复合微球在光、光电、分析化学、化工、医药、生物等方面有 巨大的潜在应用而备受人们的关注，很多研究小组已通过各种化学方法在胶体微球表面修 筛了不同的金属纳米微粒…“”1。但由于这些方法器要复杂的仪器、繁琐的控制操作及特殊 的条件从而限制了其广泛的应用。 尽管在最近的几年里，人们已经通过表面引发的活性聚合反应制备出多种不同组成、 结构的核壳结构”。”1，但是还没有关于通过表面接枝的方法将无机纳米微粒复合到胶体微 球中来制备功能性纳米复合核壳材料的报道。我们研究组已将表面引发原子转移自由基聚 合反应的单体拓展到含金属离子的甲基丙烯酸盐类，本文的目的就是将我们建立的制备无 机纳米微粒／聚合物复合薄膜的新方法从前述宏观尺寸的表面拓展到微观胶体微球的球面， 拓宽我们建立的这种方法的适用范围，从而为制备含有多种功能性纳米微粒复合的纳米核 壳结构提供一种新方法”“。 匐家自然科学基金(20(1310062、教青部长江学者和创新嗣队发展计划资助课题。 崔铁钰等：利用表面引发原予转移自由基聚台制备聚合物纳米复台棱壳微球 本文中，我们以Si02徽球为基底，摸索了在SiO：微球表面聚合甲基丙烯酸镉的优化 条件，并在通过气，固反应在聚合物膜层巾原位制备了CdS纳米微糙，建立r制备具有无机 纳米微粒／聚合物复合壳层的SiO：微球核壳结构的方法。 2．实验部分 试验中使用的Si02微球采用st6ber方法制备，粒径在500lan]左右。单体甲基丙烯酸镉 h，最后 及反应体系物质见文献”“。将Si02微球加入一定体积比的KH550溶液qt，静置18 经洗涤后，烘二F待用。将上述接枝了硅烷偶联剂的Si02微球加入溶有一定量的2一溴一2一甲基 h，最后经 丙酸和对二甲胺基吡啶的二氯甲烷溶液巾，再加入少摄二环己基二瓶胺，静置24 离心洗涤后，烘干待用。 将接枝引发剂的Si02微球加入装有一定比例的单体、休眠种、催化剂和溶剂DMF的反 应瓶中，在室温下进行聚合反应。反应结束后，将全部的反应溶液倒入大量的乙醇中．}{=|大 量乙醇多次离心洗涤，烘干。然后将聚合反应后的Si02微球置于