FF-26加氢裂化预处理催化剂地研制.pdfVIP

灵活性。 (3)放大试验结果表明，催化剂的物化性质及活性重复了小试结果，为工业试生产和工业应用奠定了 基础。 参考文献 [1]国外加氢技术(第二辑)43 [2]王纲．石油炼制与化工．2000，(7)：1 [3]Ben Catal，1988，45：221 ChangKang，eta1．AppI [4]方维平，孙素华．工业催化，1998，(2)：34 作者简介 蒋绍洋，男，1971年9 一直从事固定床渣油加氢处理催化剞厦工艺的研究。先后发表文章3篇，申请专利10件。 襞糠程温德荣王继锋 (中国石油化工股份有限公司抚慨石油化工研究院113001) [摘要]通过在氧化铝制备过程中加入适宜的助剂的方法，来改善氧化铝的性能，改性氧化铝制得催 化剂载体，将催化剂载体中浸入适宜的活性金属组分制得FF一26催化剂，该催化剂在加氢装置上进行活 性评价及工业应用，评价及应用结果显示，该催化剂具有良好的加氢脱氮活性和稳定性，同时裂化活性控 制在适当的范围，整体性能处于同类催化剂的领先水平。以上结果表明，采用载体改性的路线来提高催化 剂加氢脱氟活性，具有良好的效果。 [关键词]催化剂研制加氢 1．前言 捌哦石油化工研究院(FRIPP)是我国最早涉及加氢裂化与加氢处理催化荆及其应用工艺的研究和开 发单位之一，目前其技术水平不仅在国内处于领先地位，而且与国际先进水平相当。自20世纪90年代初 氢预处理催化剂，并在多套工业装置上进行应用。其中，FF—16催化剂为目前国际领先水平的催化剂…1。 剂又有进一步提高。已于2003年在山东公泉化工股份有限公司催化剂厂完成催化剂吨级工业放大试验。 为了更好地发展我国的炼油技术，扩大装置的处理能力，提高空速、降低催化剂反应温度，使加氢精 制与加氢裂化催化剂更好地相匹配，FRIPP正一如既往地进行着活性更高、使用性能更好的加氢裂化预 处理催化剂的研制与开发工作。 2．加氢脱氮动力学与反应机理 加氢处理可以脱除各种原料油中的S、N、0及金属等杂原子，同时饱和芳烃、烯烃等不饱和烃 氢裂化预处理中最重要的是加氢脱氮反应。 804 加氢裂化原料油中含有大量难处理的非碱性五元氮杂环化合物(如吲哚、咔唑、吡咯等)和碱性的六 元氮杂环化合物(如吡啶、喹啉、吖啶等)[“。 虽然用于HDN和HDS的催化剂很相似，但这两种反应的机理却是不同的。硫杂环化合物的脱硫可 C—N键断裂生成胺类；(3)胺类氢解生成NH3和烃等反应过程。 用于加氢裂化工艺的加氢裂化预处理催化剂通常使用担载NiMo的硫化物催化剂，丽担载的NiM。硫 类就是氢解中心(C—N键断裂中心)，由B酸中心和Mo原子组成。第二类活性中心由第一类活性中心吸 附和离解H2S形成。 HDN还是受到不同程度的抑制作用。 c—N键断裂机理与催化剂性质和宙氮分子的结构密切相关。HDN催化剂上至少存在两种不同的活 性位，加氢位是表面的阴离子空位，这些空位离解吸附H2S后形成氢解括性位(弱酸中心)。由此看来， 如果加氢位附近有较强的B酸中心，则会大大促进HDN反应活性。 3．催化剂的设计 在普通的HDN条件下，氮杂环加氢是相对容易的，但随后的c—N键氢解就非常困难，因为加氢活 化能比氢解活化能要低，C—N键断裂通常是快速步骤。因此，催化剂HDN活性的提高，主要不是加氢 性能，而是氮杂环加氢饱和后生成胺的脱氮(不仅仅是氢解)性能的提高。但是，对于多环的化合物，加 氢仍然是重要的。HDN比HDS要困难。 coMo催化剂。 在催化荆的研糊过程中重点主要考虑催化剂本身的活性提高。提高催化剂活性主要途径有以下几个方 面： (I)使用助剂修饰活性相； (2)载体改性或使用不同的载体； (3)使用贵金属(仅限于纯粹的HDA)； (4)开发新的催化材料或新的活性相物种，如金属氮化物、碳化物等。 4．催化剂的研制 根据HDN反应动力学和反应网络，确定新一代HDN催化剂采取载体改性提高催化性能的制各路线。 活性金属仍然采用脱氮性能好的Ni、Mo，载体为改性氧化铝。采用多种助剂改性载体氧化铝，提高其酸 性和活性金属分散性能，在提高催化剂加氢活性的同时，提高其脱氮活性。 4．1载体氧化铝的改性 氧化铝制备采用并流连续罐成胶方法，在新制备的凝胶中加入含助剂溶液，老化，洗涤后