无机化学 教学课件 作者 胡伟光张桂珍 主编 第九章 配位平衡和.ppt

尚辅网 尚辅网 第九章 配位平衡和配位滴定法 学习目标： （1）掌握配合物的形成和命名 （2）理解配位化合物的价键理论 （3）掌握配位反应平衡 （4）了解副反应系数和条件稳定常数 （5）理解配位滴定的基本原理 （6）掌握金属指示剂的作用原理、应具备的条件及使用中存在的问题 （7）掌握提高配位滴定选择性的方法 （8） 掌握配位滴定的滴定方式及应用 目录 第一节 配合物的组成和命名 第二节 配合物的价键理论 第三节 配合物在水溶液中的离解平衡 第四节 DETA及其配合物的特点 第五节 影响配位平衡的主要因素 第六节 配位滴定的基本原理 第七节 金属指示剂 第八节 提高配位滴定选择性的方法 第九节 配位滴定方式及应用 第十节 配位化合物的一些应用 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方 法，是广泛应用于测定金属离子的方法之一。 由于配位滴定法的基础是配位化合物和配位平衡，因此本章首先介绍配位化合物的概念和溶液中配位平衡的基本理论，然后学习配位滴定法的基本原理及应用。 第一节 配位化合物的组成和命名 一、配合物定义： 这种由一个阳离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子以配位键相结合形成的能稳定存在的复杂离子或分子，称为配离子或配分子。配分子或含有配离子的化合物，称为配合物。习惯上，也称配离子为配合物。 1.中心离子 2.配位体 3.配位数 4.配离子电荷 内界：由中心元素与配位体以配位键组成的单元。 外界：其它部分。 中心离子:又称配合物形成体,位于配合物的中心位 置，是配合物的中心，为价层有空轨道的原子或离 子。 配位体:含有孤电子对或π电子的物种。 配位原子:配位体中与中心元素直接键合的原子。 配位数： 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数称为 中心离子的配位数。 例：[AlF6]3- 配位数6 、配体数6 [Cu(NH3)4]SO4 配位数4、配体位数4 [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 配位数6 、配体数4 中心离子的电荷：+1 +2 +3 +4 常见的配位数： 2 4(或6) 6(或4) 6(或8) 三、配合物的命名 （一）总顺序： 配体数目-配体名称-合-中心离子 1.氧化数用罗马数字表示 ；用二、三、四等数字表示配体数 2.多配体间用“·”分开 3.同一配体，配位原子不同则名称不同。 — ONO 亚硝酸根 ； — NO2 硝基 — SCN 硫氰酸根； — NCS 异硫氰酸根 （二）多配体命名顺序： ①无机配体在前，有机配体在后； ②阴离子配体在前，阳离子、中性配体随后； ③同类配体：按配位原子符号的英文字母顺序排列；若配位原子也相同，少原子数配体在前；若原子数亦同，则按其结构式中与配位原子相连原子的符号英文字母顺序排列。 命名原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂 1.配离子的命名 2. 含配阴离子的配合物的命名 配位体—中心离子—外界金属离子。在中心离子和外界阳离子名称之间加一“酸”字。例： K4[Fe(CN)6]：六氰合铁（II）酸钾 H2[PtCl6]：六氯合铂（IⅤ）酸 3. 含配阳离子的配合物的命名 外界阴离子—配位体—合—中心离子（标明氧化数）。外界阴离子和配为体之间用“化”字连接。 例： [Cu(NH3)4]SO4：硫酸四氨合铜（II） 4. 无外界的配合物 [PtCl4(NH3)2]：四氯·二氨合铂 一些习惯叫法 [Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等。 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐) 练习： 配合物