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2爹206卷男膂6年7月 耄谱学a与ndSpectroscopySpectr妻aA分nalys析is
RSSR热解的紫外光电子能谱研究
姚立,葛茂发。
中国科学院化学研究所分子动态与稳杰结构国家重点实验室,北京100080
s键比S—s键更容易
过分子筛的热解可以产生稳定的RS自由基。但对于R=(CHa)sC,实验结果表明c
发生断裂,形成异裂产物。
主题词RSSR;紫外光电子能谱;热解
中国分类号:0582文献标识码:A 文章编号:1000一0593(2006107—0011—02
大气中存在着的许多ppb浓度的瞬态物种(包括自由基) 我们得到加热之前完整的二叔丁基二硫醚样品的PES
的大气化学过程在臭氧层破坏、光化学烟雾和酸雨的形成等 谱图后一J,逐渐升温,当温度达300℃时出现了热解产物的
大气污染过程中很重要。因此,研究这些大气中起关键作用 谱带,并且在300~600℃范围内实验结果是一致的。图1是
的痕量化学物种的物理化学性质和大气中的演化,对了解和 二叔丁基二硫醚在300℃热解的产物的能谱图。在图2中给
控制大气蒋染有重要作用。 出了低电离能区的宽扫描谱。从宽扫描谱中可以明显看出在
9.45
烷基硫自由基RS是有机硫化物在燃烧和大气化学中的 eV处的谱带具有振动精细结构,其反映的振动频率为
1300~1500
重要中间产物,也是大气硫循环中的重要物种。我们利用多 cm,属于c—c伸缩振动。基于对整谱和宽
种产生瞬态物种的方法(如热解,光解、微波放电),结合紫 谱的分析,我们把二叔丁基二硫醚在300℃的热解产物指认
SL“(10+48eV)。
外光电子能谱实验和理论研究,成功完成了自由基Rs(R—为异丁烯‘“(对应1~4谱带)和H2
cH。,CH3cH2,(cH。)zCH)的研究“剖。本文进一步对二叔
丁基二硫醚((cH3)3CSSC(CH。)。)的热解过程进行了研究。
I/eV
PE of ofthe of
Fig.2E坤a1日edspectrumpFoductspyrolysis
thelowimdzation
(a臣)3CSSC(C现)]in re,on
(12.50
eV)
烷基二硫醚的分解通道通常包含均裂和异裂两种:
IIe
Fig.1 I phdt衅htr蚰。:::c咖m(PIES)ofprod眦把 一2(CH3)zC=CH2+H2S+S
ofthe
pyrolysisof(CIG)3CSSC(CI毛)3
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