Co-Mo%2fMgAl-%2c2-O-%2c4-催化剂程序升温硫化研究.pdfVIP

Co—Mo／MgAl204催化剂的 程序升温硫化研究 谭永放薛璐李振华高建国 (中国石化齐鲁石化公司研究院 淄博255400) Co—MO／Me,Al，04耐硫变换催化剂具有优良的耐硫性能，反应温区宽，寿命长，可再生等特点， 因而在以煤或渣油为原料的合成氨工业中受到重视¨-。在我们的研究过程中，发现硫化态钴钼催 化剂的变换活性依赖于载体、助剂和制备条件等因素。本文通过对钴钼变换催化剂的TPS表征研 究，初步探讨了Co—MO／MgAl20。催化剂的硫化性能。 1 实验部分 1．1催化剂的制备 MgAl204、Co—Mo／A1203和co—Mo／MgAl204，其化学组成和变换活性数据见表1。 1．2催化剂的常压活性测试和TPS研究 使用常压色谱一微反装置，测定催化剂的本征变换活性121；使用改良的TPS装置对上述所制备 的催化剂样品进行表征研究。 2结果和讨论 2．1催化剂的化学组成和本征变换活性 使用常压色谱一微反和常规化学分析对催化剂的常压变换本征活性和化学组成进行测试，其 应中，co是第一活性组分，Mo是第二活性组分，且活性组分co与Mo之间存在协同作用。 2．2 TIPS表征研究 585℃)，78。C峰归属于载体对H，s的物理脱附峰，其他3个峰归属于载体对H2s的化学脱附峰，脱 附峰的强度随温度的升高依次降低。H2s之所以能够在MgAl204载体表面上发生化学吸附与脱 附，是由于M甜1204表面上存在不同结构的表面羟基”J。 表1催化剂的化学组成和常压本征变换活性 Table1 of ca切lysts Chemical∞Ⅲp删∞andactivity C咖pcsition／％(m) Activity(CO)／％ Catalysis CoO MoOj 285℃ 350cc 450℃ Co／MgAl204 35 1 66 676 1965 Mo／MgAl204 80 012 043 426 Co—Mo／MsAJ204 35 80 23l 1078 3175 241 且还改善了Co在载体中的配位状态，增加了活性组分co与载体之间的强相互作用。 118℃)、低温硫化区(118～288℃)、H2s生成区(288— 34012)和高温硫化区(340℃以后)。其低温脱附峰较小， 是由于Mo／M以b04在低温下发生了还原硫化反应，这 也证实rMo更容易还原硫化。与Mo／A1203的TPS谱 图12J相比，低温脱附区的峰温范围宽(32一118T．)，峰强 度小且最大峰温前移，说明了M舶的作用不仅降低了 Mo物种的硫化还原温度而且使得其低温硫化还原速度更 为温和；低温吸附区和H2s生成区的峰温范围宽(分别 为118～288℃和288～340℃)，峰强度小，同样说明了 分散在载体Mml204上的Mo物种的低温还原硫化速度温 和；而高温硫化区的峰面积相对较大，且在560℃时出 现了转折点，说明了Mo／MgA|204的中温硫化还原速度 较快。说明M如的加入，一方面提高了催化剂载体本身 的碱性，另一方面改善了活性组分Mo与载体的相互作 用，使得活性组分Mo在载体上的分散更为均匀，使得 催化剂的低温硫化较为温和，且中温硫化还原速度 较快。 Co—Mo／MgAh04的TPS谱图(见图Id)也是由4个部 图1 分组成——分别为低温脱附区、低温硫化区、H2s生成