9-蒽甲基-(S)-氨基醇的合成与对映体识别研究.pdfVIP

李宝华宋文婧罗增伟吴晓军傅恩琴术 (武汉大学化学与分子科学学院武汉430072) 摘要： 本工作合成了两种9一蒽甲基一(s)一氨基醇，利用1HNMR，“C 表征，并利用它们作为N,MR的手性溶解剂对手性羧酸进行了对映体识别研究。 关键词： 手性溶解剂手性识别 手性羧酸 快速、准确地确定手性化合物中对映体的组成，是当前手性技术研究领域急需解决的问题之一。 方便快捷的特点，但不足的是往往由于产生的化学位移不等价值不够大，或主客体的溶解性能等问 题而限制了该法的应用。为此，设计、合成适用范围更广的CSAs仍是一个具有挑战性的课题。 最近，我们以天然氨基酸为原料，设计合成了两种9一葸甲基一(S)一氨基醇，通过‘HNMR，1。C NMR，EA，IR和MS对其进行了结构表征。合成反应如下： ^ 八 I NH NH NaBH4，12 V ～ cN～ (S跨OH {S灶OH (S阻oH o／ KzC03，CH3CN,Reflux，N2 1 V Y Y ，CH2C12一CH30H 』 NaBH4，12 乜NHLOH 却伽 一：YOH 2)NaBH4，ice—bath 0 2 研究。表l列出了在氘代氯仿中，外消旋手性羧酸在手性溶解剂1和2作用下，各自的两个对映体探针 A 基团的化学位移不等价值(A 6)．研究结果表明主体1具有更好的手性识别能力，这是因为主体 分子1的手性中心具有一定的刚性有利于对映体选择性。 我们还利用化合物1在不同的氘代溶剂中，对外消旋的酒石酸和二苯甲酰基酒石酸进行了对映体 1H 识别[300MHzNMR，主／客体(克分子比)=2：1]。在CDCl；中，外消旋二苯甲酰基酒石酸的次甲基 6为31．5 质子的△A Hz；而在CD：，COCD．{中，其值为20．7 水溶性的外消旋酒石酸也能有效地识别，△△6为4．5Hz。结果显示，化合物1能在多种溶剂体系， 289 特别是能在极性质子性溶剂中表现出一定的手性识别能力，拓展了手性溶解剂的应用范围。 表1在化合物1和2的作用下．客体分子的次甲基质子的化学位移不等价值(AA6) 1 2 客体 △A6(1tz) 苦杏仁酸 。CH 20．7 12．3 4一氯苦杏仁酸 ．C日 16．2 6．9 4．溴苦杏仁酸 ．C日 15．3 9．0 ．CH 21．6 13．5 4一甲氧基苦杏仁酸