芳烃分析中色谱定量方法研究.pdfVIP

第八届全国石油化工色谱学术会论文集 芳烃分析中色谱定量方法的研究 张育红王川李薇 (上海石油化工研究院，上海，201208) 芳烃类产品，如甲苯，乙苯，二甲苯等，为石油化工工业重要的基本有机原料，其纯度和杂质 含量是影响产品质量和后续加工工艺稳定运行的关键指标，必须加以严格控制。 目前国内通常采用气相色谱内标法分析芳烃【1】121【31。内标法是一种绝对定量方法，定量准确， 对色谱条件和进样体积均无严格要求：然而该法操作较为烦琐。每次分析前均需在待测样品中加入 一定量的内标物并准确称量，导致分析时间较长，不利于大量样品的快速分析，也给芳烃生产的日 常分析带来不便。同时，过多地接触芳烃类物质对人体也是十分有害的。因此，有必要在芳烃分析 中建立更为快速、简便和环保的分析方法。 气相色谱外标法和归一化法也为色谱常用定量方法。两种方法均无样品制备步骤，操作快速， 简便。外标法测定结果的准确性主要取决于进样量的重复性和操作条件的稳定性。此外，由于每次 测定样品前还需用标样进行分析，导致样品分析时间较长。因此，该方法在实际应用受到了一定的 限制。归一化法是一种快速、准确的分析方法，其应用的前提是样品中所有组分都能从色谱柱流出 并被检测，并在一定的线性范围内。其操作条件，如进样量，色谱条件对测定结果影响较少．近年 来，归一化法以其快速、准确等特点臼趋受到人们的青睐。 芳烃类产品中的有机杂质为非芳和芳烃，定性和定量分析过程基本一致。本文以对二甲苯、混 合二甲苯和甲苯为例，考察了色谱归一化法测定芳烃纯度和杂质含量的准确性和重复性，并比较了 归一化法和内标法在芳烃实际分析中各自的优缺点。 1．实验部分 1．1仪器与试剂 20M毛细管柱· 备有FID检测器的HP6890气相色谱仪及Agilent化学工作站。色谱柱：PEG 60m×巾0．32mmX0．25Ilm。 标准试剂：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、问二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、对二乙苯(PDEB)和正 壬烷，纯度均大于99％。 标样的配制：以经重结晶纯化处理得到的纯度大于99．999％的对二甲苯为本底，用称量法配制 含有上述八个杂质组分的三个浓度水平的对二甲苯混合标样，用于定性和定量分析。 生产实际样品：对二甲苯，混合二甲苯和甲苯。 1．2色谱条件 5C／rain，终 载气：氦气，20cm／s(145C)。初始柱温：60(2，保持时间：10rain，升温速率： uL， 分流比：100：l。 2．结果与讨论 2．1色谱分离条件的选择 本文参照有关文献【4】’采用程序升温模式对对二甲苯，混合二甲苯和甲苯三种芳烃样品进行分 析，以保证待测组分在22分钟内全部流出并得到有效分离。混合标样典型色谱图如图1所示。 16l 第八届全国石油化工色谱学术会论文集 ● 7 ● ： i i 入 、 ^一 ^ 图1混合标样典型色谱图 ofcalibrationblend Fig．1Typicalchromatogram 1．n-Nonane2．Benzene3．Toluene