C.I.溶剂黄44清洁合成工艺研究.pdfVIP

第十届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布套论文粜 C．I．溶剂黄44清洁合成工艺的研究 王鹏，智双，祁巍 (沈阳化工研究院，沈阳110021) 主要固素：反应温度、反应时阍以厦氨水与NDlqA的授料比，进行了研究，得至lj了较好的条件 关键词l c．I溶荆黄44；N-2’，4’‘甲基．苯基．4-溴．1，8蒜酰亚胺；合成；氨解 或紫外光丽发射荧光的性质，可制各多种荧光颜料，用于塑料的着色[11和生产彩色荧光涂料。对其四位氨基 进一步重氮化，可制各一系列适用于各种聚脂、聚酰胺、醋酸纤维等合成或人造纤维的偶氮染料。同时它还 被广泛应用于感光光敏材料”】、太阳能聚集器和光盘记录材料p1等高新技术领域。 它的原始制各工艺是：苊在醋酸中用硝酸硝化，然后再用重铬酸盐或高锰酸盐氧化制得4_硝基一1。8一萘酐： 经铁粉(或SnCl2)还原得到4-氨基一1，8一萘酐：再经2，4．=甲基苯胺亚胺化得到产品【4l。 工艺1： 瞻国恻趣姆卫 ，邵。 妒％ 围1 1、氧化剂重铬酸盐为剧毒物品，生产中不可避免地会产生铬污染，且生产成本较高； 2、还原剂采用铁粉或二氯化锡，用铁粉时产品的后处理困难，二氯化锡的成本较高且会产生锡污染； 3、4、硝化，氧化及亚胺化反应均采用醋酸为溶帮，对设备要求较高，溶剂回收困难。 还有文献报道：采用4．氯一1，8．萘酐作为起始物质，在醋酸中与2，4．二甲基苯胺进行亚胺化，再用铜粉 作为催化剂，异丙醇为溶剂，在高温高压下用氨气进行氨解得到产品p】。 资一邵娶郄斋邵吨心 ＆ 占L h 1 1,8．萘酐由苊经空气氧化制得，避免了老工艺中氧化剂重铬酸盐的使用； 2用氨气进行氨解避免了老工艺中复杂的还原反应和重金属污染。 但这套工艺采用催化剂铜粉，在产品的后处理过程中将粗产品溶于DMF，过滤除去铜粉，再向产品的 DMF溶液中加水析出产品【司，这就造成了大量溶剂和能源的浪费。同时在实际生产中过滤困难，对设备的 本文第一步反应采用工艺2的合成方法，对其第二步反应进行了合理的改进t具体方法是：用氨水代 替氮气，正丁醇代替异丙醇，在不加催化剂的条件下，在高压釜中进行反应。从而避免了因催化剂铜糟带来 的复杂的后处理过程，得到了较好的收率，且本工艺的溶剂回收率较前两个工艺有明显上升。 -97- 1．1仪器与试剂 反应装置：亚胺化反应在自行搭建以电热套加热的四口瓶反应器中进行。该反应器具有密封搅拌，料液 滴加，温度测量和冷水回流等功能；氨解反应在GSA-025型(威海市环绿区恒达化工仪表厂)高压反应釜中进 行。 分析仪器： 1100 Agilentseries高效液相色谱仪， Mercury 仪(天津市分析仪器厂)。 正 ’药品：4一溴-l，8-萘酐(工业纯，98％)，2，4-二甲基苯胺(工业纯，99％)，氨水(工业纯，4G)， 丁醇(工业纯)， 乙酸(工业纯)。 1．2合成工艺 1．2．1亚胺化反应171 将1794-溴-l，8一萘酐和7．79 2，4-二甲基苯胺加入到一定量的冰醋酸中，加热至115C回流搅拌8小时， N-2’，4’-二甲基苯基-4·溴-l，8一萘酰亚胺(NDNA)19．49．收率80．9％， 113．．P．260～262C。 R 蹲+窜告窀肛留嘞