Gd2O3掺杂ZrO2电解质材料的制备与电性能的研究.pdfVIP

2008年锆行业大会论文集 Gd203掺杂Zr02电解质材料的制备 和电性能的研究 张强林振汉 (上海大学上海200072) 片。坯片在1350～1600℃之间温度下烧结。烧结密度达到理论密度的98％。通过两探针法测定电解 率达到6．8×10·3S·cm一1。适合于作中温的固体电解质材料。 关键词：电解质；电导率；掺杂；晶界。 中国法分类号：TQl34．1，TB383文献标识码：A文章编号 1．前言 在ZrO：基的体系中，8YSZ是研究最多、应用最广泛的电解质材料【I卅。它具有高的离子传导率，、 良好的化学及热稳定性、对反应气体的不渗透性、高强度及韧性、容易制造且成本较低。但是， 8YSZ在1000℃下退火1000h，它的电导率下降50％以上【7’9108YSZ用作燃料电池固体电解质只能在高 下操作又会引起燃料电池组份的降解和它们之间不良的界面反应。Sc：O，稳定ZrO：对燃料电池是非常 引人注目的材料，因为它有ZrO：基电解质的最高的离子传导率【3】。然而，它在全部工作温度范围中稳 依赖于温度的变化。添加3～8m01％Sc：O，，电导率不断随着温度变化，在10m01％Sc：O，下激烈地在组 率的p一相(菱形相)。 科学工作者在ZrO：的掺杂改性方面进行大量的研究和开发，并取了显著的效果。研究较多的是 两元系ZrO：基固体电解质，通常采用的掺杂方法是ZrO：掺杂碱土金属氧化物或稀土金属氧化物。改 变掺杂剂的类型是改善电解质材料的有效途径。 图l给出了掺杂剂的类型、掺杂量与电导率关系，从中我们看到每种掺杂剂的电导率都有个极 体，由于化合价上的差异，Gd3+替换晶格上的Zr4+后由于电价平衡的需求，会在点阵中出现氧离子 空穴，形成阴离子(O厶)传导固溶体。 本文在ZrO：中掺杂6d20，，研究新的材料组成来提高固体电解质的电导率。 171 图1．掺杂不同稳定剂的氧化锆的电导率(800℃) l The ofZr02 different Fig conductivitydopedby additives(800U) 2．实验过程 然后用酸胶化，调整沉淀物的pH约为6～6．5，使沉淀物转变为凝胶体。为了避免胶粒的硬团聚，提 高分散的能力，在胶化的过程中加入一定量的分散剂(PEG)。制备的凝胶体通过喷雾干燥以获得 非晶形的干胶体，经处理后在1050℃下煅烧2小时获得粉体。用LSl00型激光衍射粒度仪检测粉末颗 针法测定材料的电导率。 3．实验结果 3．1．粉末的性能研究： 通过无机胶化和低温干燥之后，煅烧的粉末的粒度分布测定列于图2中。结果表明，颗粒分布狭 窄，均匀性好。粉末的平均粒径：D50=10．06¨m。粉末经喷雾制粒后获得的颗粒形貌示于图3中， 从SEM图中观察到粉体是球状，粉末不发生团聚，流动性好，颗粒之间接触不紧密，比较松散。单 颗粒是由非常细小的松散晶粒(原始颗粒)组成的，晶粒尺寸为100～200nm左右，并有微小的裂纹 存在，由于颗粒的分散性能很好，颗粒之间接触面很小，透气性好，所以，比表面 积大。表明Gd3+离子促进T8YSZ材料晶粒长大。由于在制粉的过程中采用添加分散剂、酒精陈 化和低温干燥等措施，避免了粉体产生了硬团聚。 一立方相存在，无其他杂峰。Gd3+能替换晶格上的Zr4+形成了阴离子(02‘)传导固溶体，即。 Gd，Q≥2Gd·，+以·+302Gd 30符合作为电解质的基本条件。 2D3一 ’吞+％。+0付苗1乍力电胼J贞刖丞夺氽仟。 图2．IOGdSZ粉末颗粒的分布曲线 of2Yb一8YSZ-B Distributioncurvesof size powder Fig．2 particl