SAMs表面ZnO纳米棒阵列的仿生法制备与其光学性质研究.pdfVIP

中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 安晓强 曹传宝 北京理工大学材料科学与工程学院，北京，100081 摘要 本文通过玻璃衬底表面短链硅烷化试剂自组装单层分子膜为无机氧化锌晶体生长提 供生长模板，并通过聚乙烯醇(PVA)辅助生长，利用刚性有机表面与可溶性高分子络合物 间独特的相互作用力，以新颖的仿生学方法制备了氧化锌纳米棒阵列，并对其光学性质进行 了初步的研究。 关键词应用化学；氧化锌；阵列；自组装单层膜；仿生法 前 言 受生物矿化中有机基质及有机一无机界面的分子识别在无机晶体的成核、生长以及微结构的有序组装¨’ 方面所起作用的启发，以有序分子膜作为模板，在体外模拟生物矿化过程制备无机材料已经得到了广泛的关 注。其中自组装单层膜(SAMs)是近年来发展起来的一种新型有机超薄膜，在表面改性、制膜技术、传感技 术、微电子技术等领域都有着广阔的发展前景，相对于传统的LB超薄膜而言凸现其独特优势，对多种体系 SAMs的研究近些年已得到了迅速发展IzJ。 效复合而不易被电离，具有优异的压电和光电性能，其中一维ZnO纳米材料更以其独特的性能，在光电子器件， 气体及生物传感器和太阳能电池等许多领域表现出巨大的应用潜力。化学溶液制备氧化锌定向生长薄膜材 料以制备温度低、衬底选择广、无需如气相中的高成本设备、有利于得到大面积阵列薄膜等优点而受到广 胺)反应体系‘31或者溶胶—凝胶预先铺设晶核诱导其定向生长[41的方法。而SAMs对生物矿物碳酸钙晶体生 长特性进行调控为制备其他无机材料提供了很好的思路，对这种仿生学方法制备无机材料的探索对于拓展 材料制备方法，实现材料生长过程中深层次的调控都具有重要意义。已有的研究表明SAMs界面有利于在 接近室温的条件下制备出大面积高质量均匀致密的半导体薄膜‘51。而SAMs基底上实现一维无机材料的生长 的报道尚不多见I川，其中AharonGedankendx组在长链有机分子组装膜表面制备了氧化锌纳米棒阵列，并对 有机链长、分子膜取向对其生长的影响进行了探谢71。短链硅烷化试剂3．氨丙基三乙氧基硅烷及乙烯基三 乙氧基硅烷因其制备对环境条件要求性较低，在基体表面处理等领域有其独特优势。本文即通过玻璃衬底 表面此类短链硅烷化试剂自组装单层分子膜为无机氧化锌晶体生长提供生长模板，并通过聚乙烯醇(PVA) 辅助生长，利用刚性有机表面与可溶性高分子络合物间独特的相互作用力，以新颖的仿生学方法制备了氧 化锌纳米棒阵列，并对其光学性质进行了初步的研究。 1 实 验 基硅烷、乙烯及--7,氧基硅烷有机溶液中进行分子膜的组装，取出后，将乙烯基三乙氧基硅烷处理后基片以 646 材料科学 高锰酸钾酸性溶液处理，最终分别得到以羟基、氨基和羧基为修饰端基的基片，用以氧化锌阵列的制备。 氧化锌纳米棒阵列的制备：分别用不同基团为端基的基底垂直悬置于不同浓度聚乙烯醇水溶液中，依 基片用水多次清洗后．真空120C下千燥，即得到玻璃基片表面生成的厚密白色薄膜。 表征：采用X’PertXRD NiP型X射线衍射仪表征产物的晶体结构，辐射谭为CuKa，015418nm。采用 HITACHI S-3500N型扫描电子显微镜观察总体形貌。 光电性能测试：采用HITACHI FL-4500荧光光谱仪测定薄膜的室温光致发光特性．所有测试均采用325nm氙灯单色光作为光源。 2结果与讨论 No 了较为弱的(100)、(I01)、(102)及(103)等品面的衍射峰，这说明薄膜的生长具有较高的瑚生长取向性。 图I羧基基片表面氧化锌薄膜Ⅺ己D图瑶 图2为不同端基基片表面ZnO纳米棒阵列膜的SEM图，由图可以看出．氮基和羟基为的基底表面端基只 有根少一部分ZnO棒状结构的生长且分布散乱，而羧基为端基的基底表面则覆盖了一层较为致密、均匀的 薄膜，ZnO薄膜呈现出棒状生长的特点，形成ZnO纳米棒阵列，这与XRD表征结果相一致。从高放大倍数 通过样品的侧面观察得知纳米棒的长度约为151ml。 黼鬣 图2氧化锌纳米棒阵列的SEM