杯冠化合物从高放废液中萃取Cs研究.pdfVIP

第七届核化学与放射化学学术讨论会 核燃料循环 杯冠化合物从高放废液中萃取Cs的研究 王建晨宋崇立陈靖 清华大学核能与新能源技术研究院北京102201 乏燃料后处理产生的高放废液中主要含有超铀、次要锕系a核素和长寿命裂 性向生物圈迁移的长期潜在风险。20世纪70年代提出了采用分离．嬗变技术进行 高放废液处理的概念。在这一概念中，超铀次要钢系核素及99Tc被分离出来， 前者可返回反应堆中进行嬗变而转化为短寿命核素，剩余的放射性核素主要是 90Sr和”7Cs。如能把它们也分离出来，贝ij有望使高放废液的大部分变成中低放 废液而减容降级，从而可采用水泥固化和浅地层埋藏，消除高放废液地层处置的 潜在风险，并节省了最终处置的费用。从高放废液中分离锕系元素的TRP0流程 和分离90Sr的冠醚．正辛醇萃取流程的研究虽已取得了很大进展，而对-3，cs的分 离则需探索更为理想的方法与途径。 1983年，Alfieri等首次合成了1，3．交替．对叔丁基杯[4】冠．6。杯冠化合物具有 下列特点：分子中至少有两个空腔，一腔由苯环围成，具有亲脂性，可包含有机 分子，另一个腔由冠醚链与杯芳烃共同围成，含有可与金属离子络合的O、N、 s等杂原子，具有识别金属离子的能力；桥联限制着杯芳烃中苯酚单元的转动， 使得此类化合物构象稳定：在杯芳烃上沿及下沿剩余的酚羟基上进一步衍生化， 可扩大化合物的功能。此外，还可通过改变杯芳烃环大小和桥联单元的长短设计 适于识别特定客体的化合物主体分子。 由于杯冠化合物的上述特点使得它成为从高含盐量酸性高放废液中去除 137cs的研究热点之一。 f本文研究了从烷烃、氯代烃、醇类、酯类、酮类、醚类等溶剂中筛选15种 单一稀释剂和4种混合稀释剂，分别研究了它们对异丙氧基杯【4】冠一6的溶解性 能，和在不同酸度下对异丙氧基杯[4】冠．6萃取铯的影响0研究表明，正辛醇、 苯甲醇、环己酮、硝基苯基甲基醚做为稀释剂时可以较好的萃取铯，萃取体系对 于模拟高放废液中 室!!：!!!尘!坚墨要垫董堑竖j望!=重量壁茔翌塑篓查鏊壅鎏生壅王塑坌里垡塑坌壅至鳖 元素 浓度grL 分配比D 与Cs的分离系数S．F 第七届核化学与放射化学学术讨论会 核燃料循环 其它离子萃取率很小。但从化学稳定性、萃取性能等方面综合考虑选择正辛醇作 为稀释剂。选择异丙氧基杯【4】冠．6一正辛醇作为萃取铯的体系。研究了硝酸浓度、 萃取剂浓度、温度、模拟高放废液情况下对铯萃取性能的影响。0．025mol／L异丙 氧基杯【4】冠．6一正辛醇萃取模拟高放废液中离子的结果见表l。在此基础上，在 微型离心萃取器台架上用异丙氧基杯【4】冠．6一正辛醇进行了从模拟高放废液中 萃取铯的冷实验。工艺流程和参数见表2和图l。 表2串级实验的工艺参数 1AF lBX 剂 图l串级实验流程示意图 表2串级实验各元素的分布 +一没检测到 串级实验的结果表明：经过6级萃取2级洗涤和7反萃，模拟高放废液中铯 的去除率为99．14％，有机相中铯的反萃率为99．48％，达到将高放废液变成中低 放废液对铯的去除要求。以上实验结果表明：选取O．025mol／L异丙氧基杯【4】冠 ．6一正辛醇作为从高放废液中萃取铯的流程是很有前景的。