超细Ce0.5Zr0.5O2固溶体的研究——催化剂的制备与XRD、催化活性研究.pdfVIP

超细ce。．。zr¨o：固溶体的研究 —～催化剂的制备及XRD、催化活性研究 缪建英杨乐夫陈笃慧蔡俊修 (厦门大学化学系催化教研室，固体表面物理化学国家重点实验室，厦门361005) 汽车废气的治理研究在采用了含CeO：的“三效”催化剂后进入一个崭新的阶段。而掺杂zra+ 离子之后形成的ce—Zr—O固溶体，又为研究不含贵金属的汽车尾气治理催化剂开拓了新路。研究 发现，不同Ce／Zr比的固溶体有不同结构，其中立方ceo；Zr。O：有最佳催化性能“]。催化剂的制备 常用共沉淀法，但共沉淀法受温度、pH值、滴定速度、搅拌速度、干燥温度、溶剂等诸多因素影响。 严格控制pH值、滴定速度及搅拌速度等条件可制得均匀沉淀。而制备超微粉体催化剂能提高和改 善催化剂的性能，正逐步引起催化工作者的关注。超细颗粒的特性对催化剂的烧结过程及催化剂的 结构和性能均有显著影响。本文比较了常规共沉淀制备的ce。。Zr。O：和超细Ceg．。Zh。O：固溶体 的XRD研究结果，并测试了固溶体对甲烷燃烧的催化活性。 常规共沉淀法制备催化剂是将等摩尔的Ce”、zr“混合溶液，在搅拌情况下滴人到适量(pH= 9410)的氨水和碳酸铵混合溶液中。沉淀抽滤后，以去离子水洗涤，经110‘C干燥24h后，分别于 450、550、…、950‘C灼烧2 h，骤冷至室温制得ce。Zr。O。固溶体。超细颗粒催化剂的制备，是在混 合沉淀剂中溶解少量聚乙二醇，将等摩尔Ce”、z一+混合溶液快速喷射人沉淀剂中，其问剧烈搅拌 混合物。沉淀用去离子水、丙酮、正丁酵分别洗涤后，倒入适量正丁醇中，快速搅拌并蒸馏至馏分中 无水。蒸干溶剂后同上述条件干燥、灼烧制得。 88．5％；W／F一0．0189·s／cm)连续流过催化剂 床层，以气相色谱检测反应尾气组成。催化剂的物 Max—II／D型x射线粉末衍射 相分析在Rigaku 仪上进行，并在自编程序中计算样品的晶胞参数。 XRD分析结果见图1，以G450、G650和 J 队 ：A人：：：=～ G950(常规沉淀制得的样品以Y450～Y950表 示，G450～G950代表超细颗粒样品)为例。450、 550 C灼烧的样品以及Y650，衍射峰较宽且较弥 散，各峰包络多个小峰，同时出现分裂，立方晶相 J九4人：：^ 的特征不明显，计算所得晶胞参数没有定值。说明 固溶体成相不完全，低温灼烧后仍主要为无定形 J山?王’ 相。(3650及750 C之后灼烧的样品，衍射图呈现 越来越突出的立方晶相特征，尤其是较高温度 29／(’) 950 C灼烧后，样品的衍射峰尖锐而单一，各衍射 图1催化剂的XRD谱图 线能很好对应立方CeO。的衍射图形。样品的晶 9nm)，Y850(o．5380nm)，Y950(o．5381 胞参数分别为：Y750(0．537 5 nm)；G650(0．532 nra)． 7 3 G750(0．534nm)，G850(o．530nm)，G950(o．5387nm)。立方晶形Ce02的晶胞参数n= 0．541lnm。晶胞参数值的差异因zr”的掺入及晶形结构的不同畸变引起。XRD结果说明，Ce”、 zr4+共沉淀后，经750 C灼烧后能形成立方ce。；Zr。O。固溶体，而超微粉体则在较低温度(650