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黄冈中学高二化学竞赛有机综合训练题(五) 命题人：黄冈中学高级教师 熊全告 1、（5分）化学家洛夫特菲尔在20世纪50年代发现α—卤代酮类在碱性催化剂存在时能发生重排反应生成羧基，如： 根据上述反应通过合适的步骤可以实现下列转化： （1）A的分子式为____________________________。 （2）要从A式转化为B式，除先进行上述重排反应后加碱中和之外，还需要进行第三步反应，第三步反应的化学方程式为（用有机结构简式表示）__________________________________________________。________种同分异构体，二氯代物有________种同分异构体，三氯代物有________种同分异构体。 （4）20世纪80年代中期，美国华裔科学家合成了立方烷的四硝基衍生物C，它是一种烈性炸药，四硝基衍生物可有多种同分异构体，但仅有一种是最稳定的，它就是C，请画出C的结构简式：______________；C爆炸后能生成两种稳定的单质和两种氧化物，则C爆炸的化学反应方程式是_______________________________。 2、（10分）简要回答下列问题： （1）如何用简单的方法鉴别下列化合物： （2）当2—甲基丙烷与四氯化碳在叔丁基过氧化物[(CH3)3C—O—OC(CH3)3]引发剂作用大，于130～140℃反应，可得到2—甲基—2—氯丙烷及三氯甲烷。试用反应机理给出合理解释。 （3）下列反应的产物不同，为什么？ （4）氯代新薄荷烷（A）用EtONa/EtOH处理，迅速生成一个混合物：30%的2—薄荷烯（B）和70%的3—薄荷烯（C），而其差向异构体氯代薄荷烷（D）在同样的条件下却只能缓慢的反应，得到唯一产物2—薄荷烯（B），试就此提出合理解释。 （5）今需合成甲基叔丁基醚(CH3OC(CH3)3)，有人用甲醇钠(CH3ONa)加到叔丁基氯((CH3)3CCl)中来制备，未能得到所需产物。指出在此反应中得到什么产物？应该怎样合成甲基叔丁基醚？ 3、（6分）（1）画出C4H4的两种异构体——环丁二烯和丁三烯的结构。 （2）丁三烯分子居中的C＝C，跟端位的两个C＝C键不等长，为什么？ （3）某化合物和环丁二烯一样，四个碳原子是相同的，尽管它从未被制备出过，试画出其结构式，依照其他(CH)n的俗名建议它的俗名。 （4）在ⅰ）环丁二烯 ⅱ）丁三烯 ⅲ）（3）所涉及的化合物各有多少个一氯代衍生物？ （5）在ⅰ）环丁二烯 ⅱ）丁三烯 ⅲ）（3）所涉及的化合物各有多少个二氯代衍生物？并画出其结构。 （6）怎样用熔点来区分二氯丁三烯的异构体。 4、（6分）1，1—二溴丙烷用过量的KOH的醇溶液处理，得到的物质A在木炭存在下加热到600℃，分出两种产物B和C，它们在溴化铁（Ⅲ）存在下或光照下，均可以进行溴化反应。化合物B在每种情况下一溴化时，各形成一种产物，而化合物C形成三种不同的一溴衍生物。确定以字母表示的是什么物质，写出反应式。 5、（6分）（1）从熏衣草油中提取的一种醇叫沉香醇，化学式为C10H18O，它可与2mol Br2加成，沉香醇用KMnO4氧化可得到： 当用氢溴酸与沉香醇反应得到A(C10H17Br)，A仍可使溴水褪色。 反应得到。 ①写出沉香醇的构造式，并给出系统命名； ②写出A的构造式和由牛儿醇生成A的历程。 （2）牛儿醇加—分子氢的产物为： 该醇与氢溴酸反应生成一种溴化烃B（C10H19Br），B不使溴水褪色，写出B的构造式及生成历程。 6、（12分）化合物A（C9H10O）和Tollen’s试剂与Fehling’s试剂均成正反应，并可使溴的四氯化碳溶液褪色，A在酸性介质中放置转变为B（C9H10O），B只发生银镜反应，不如Fehling’s试剂作用，B在铁粉存在下和氯气反应可生成四种一氯代物，而在光照下和氯气反应却只能生成三种一氯代物，B和C混合并反应后酸性水解可得到D（C11H16O），D能与金属钠作用放出氢气，并使硝酸铈铵显酒红色，在磷酸铝存在下加热D，转变为E和F，当E和F分别与环戊二烯混合后加热，E生成G1、G2、G3、G4四种化合物，而F生成H1、H2、H3、H4四种分子，这八个分子用KMnO4＋H＋氧化时均得到间苯二甲酸，A经臭氧氧化后用过氧化氢处理，得到乙酸、α—羰基丙二酸和α—羰基丁二酸各1mol，请给出A～H的结构式，并指出A到B的过程和原因。 7、（10分）某研究生收到分子式为C5H8的六种不含乙基的环烯烃异构体，其中三种分别与酸性KMnO4溶液反应。异构体A生成一种二元酸D，D含一个手性碳原子；异构体B生成一种二酮E，E不含手性碳原子，异构体C生成F，F含有一个羧基和酮基，并有一个手性碳原子： （1）写出A、B、C、D、E、F的