环带球晶中片晶形态与片晶生长过程的原子力显微术研究.pdfVIP

!咝全曼苎坌王堕璺三曼堕旦曼塑垒堕苎苎———————————————翌 环带球晶中片晶形态及片晶生长过程的原子力显微术研究 郭宝华‘‘徐军‘姜勇2范泽夫2李林2陈国强3张增民 清华大学材料科学与工程研究院，化工系高分子研究所，北京，100084 中科院化学所分子工程中心，高分子物理化学国家重点实验室，北京，100080 清华人学生物科学与技术系，北京，]00084 环带球晶是高分子球晶韵一种类型，在偏光下，这类球晶表现出环形的明暗相问的 消光带。聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯、聚酯等在一定条件结晶时，都可以表现出环带 球晶的形态。对于环带的成因，目前公认是由于沿球晶径向片晶周期性扭转造成的。对 于扭转的原因，目前还没有统一的解释。Keith和Padden认为是片晶结晶过程中表面的 不对称应力导致的螺旋状扭转“1；而Bassett则认为是在球晶径向均匀分布的螺位错导 致了不连续的片晶取向变化”。目前，对于环带球晶中片晶形态的表征，基本上集中在 结晶完成后样品的片晶形态表征…或者从中分离出单晶进行表征”I。由于种种原因t对f 环带球晶中片晶的原位生长过程和取向变化的细节，尚未见文献报道。 聚羟基脂肪酸酯(PHA)是一类生物合成的手性高分子材料，熔体结晶时可以在很宽的 m01％3-羟基己酸) 温度范围内形成环带球晶”’。本文研究了聚(3-羟基丁酸·共聚一10 (PHBHHx)熔体结晶后球晶的片晶形态．并利用其在常温下球晶生跃很慢的特点，首次运 用原子力显微镜(AFM)原位研究了环带球晶中片晶的生长过程和片晶取向变化的细节。 um；AFM观测表明， 600C熔体结晶时，偏光显微镜照片表明．球晶环带间距为1．7 um。两个周期的一致性 在球晶径向，flat．oll和edge-on的片晶交替分布，其周期亦为1．7 表明，环带正是片晶取向周期性变化的结果。 常温下熔体结晶时，PHBHHx球晶的环带间距约0．6Lim。小的环带问讵和慢的生艮 速率使得利用AFM原位研究环带球晶中片晶的生长过程提供了方便。原位AFM测定的 结果表明，当edge-On的片晶生长到一定长度后，发生弯曲和扭转，形成flat-on的片晶； 在fiat．On的片晶边缘，通过螺位错产生edge-on的片晶，如此反复交替，形成了环带。 据作者所知，这是对环带球晶中片晶取向变化原位研究的首次报道。 对片晶生长过程的原位研究表明，扭转、弯曲和螺位错都对PHBHHx球晶的环带有 贡献。这一报道，丰富了球晶的环带机理，为进一步揭示环带机理提供了新的思路。 Refefences- 1 Keith HD，PaddenFJ．Polymer,1984，25：28—42． 2 ofLondon Society Series BassettDC．PhilosophicalTransactionsoftheRoyal ’通讯联系人 丝 and Sciences，1994，348(1686)：29-43· A．MathematicalEngineering Physical GP EH，JacobsM，Hellmann CramerK．Lima SN，Hellmann MFS，Magonov ofMaterials 12． Journal Science，1998，33：2305-23 PatelD：Bassett DC．Polymer,2002，43：3795·3802．